Ароматические углеводороды: Выделение, применение, рынок
ВЫДЕЛЕНИЕ ПРОЧИХ ПОЛИЦИКЛОАРЕНОВ
Из поглотительной фракции каменноугольной смолы в ФРГ выделяют аценафтен. При экстрактивной ректификации с ди - этиленгликолем в дистилляте концентрируются бифенил и индол. Из кубового остатка выделяют дибензофурановую и аценаф - теновую фракции, и кристаллизацией из последней фракции получают аценафтен [267].
Японской фирмой «№рроп Steel СЬеппса1 Со.» разработан процесс выделения аценафтена из поглотительного масла сочетанием дистилляции и кристаллизации в колонне с мешалкой, имеющей три зоны: охлаждения, очистки и плавления. При содержании аценафтена в поглотительной фракции 16.8 % (мае.) выделяют продукт чистотой 99 % (мае.) с выходом 35.2-37.9 % [268].
На Авдеевском коксохимическом заводе предусматривалось выделение из поглотительной фракции ректификацией аценаф- теновой фракции с содержанием аценафтена 58-67 % (мае.), а также 37-47 %-й дифенил оксидной и 59-62 %-й флуореновой фракции. Кристаллизацией из аценафтеновой фракции возможно получение 98 % - го аценафтена [269].
В УХИНе разработан процесс выделения флуорена чистотой 98 % (мае.). На первой стадии флуорен концентрируют экстрактивной кристаллизацией из ацетона, содержащего 5-25 % (мае.) воды [270]. Затем при экстракционной очистке двумя растворителями N, N - диметил ацетами дом с 15-20 % (мае.) воды и уайт - спиритом флуорен концентрируется в полярной фазе, из которой его выделяют кристаллизацией. На первой стадии процесса концентрирование флуорена возможно кристаллизацией из уайт - спирита. Общий выход флуорена при выделении из флуореновой фракции с содержанием флуорена 63-66 % (мае.) составляет около 80 % [271].
Предложен также процесс выделения флуорена двухстадийной экстрактивной кристаллизацией: на первой стадии в качестве растворителя используется хлорбензол, на второй - обводненный диметилформамид. Выход флуорена чистотой 97.7 % составляет 85 % [272].
В ФРГ из дифенил-индольной фракции экстрактивной ректификацией с диэтиленгликолем отгоняют дифенил, который очищают кристаллизацией из диэтиленгликоля. Из поглотительной фракции ректификацией в двух колоннах выделяют дифенилок - сидную фракцию, из которой кристаллизацией получают технический дифенилоксид [267].
При ректификации тяжелых пековых дистиллятов с содержанием пирена 8-10 % (мае.) выделяют пиреновую фракцию 379- 395 °С с содержанием пирена 45 % (мае.). Из пиреновой фракции выделение технического пирена возможно экстрактивной кристаллизацией из смеси сольвента с этанолом [273]. В качестве растворителя при экстрактивной кристаллизации предложено использовать N, 1ч[-диметилацетамид с 1-10 % (мае.) воды, при этом выделяют пирен 96.4 %-й чистоты с выходом 56.5 % [274]. Растворителем может служить также N-метилпирролидон [275].
Выделение пирена возможно также комплексообразованием с ж-нитробензойной кислотой в бензоле. Этим способом из 75 %- го концентрата выделяют 98.5 % - й пирен с выходом 60 % [275].
Из пиреновой фракции, содержащей 9.8 % (мае.) хризена, кристаллизацией из 1-метилнафталина предложено выделять хризен [276].
Отмечается, что при сверхкритической экстракции С02 селективен при выделении флуорантена из смесей с карбазолом и антраценом [277].
Из каменноугольной смолы выделяют не только полициклоарены, но и ряд производных аренов. Из фенольной фракции каменноугольной смолы выделяют фенол, о-крезол, дикрезол (в основном, смесь м - и п-крезола), трикрезол (смесь всех изомеров крезола с примесями фенола и других его гомологов), ксилено - лы.
Технические ксиленолы выпускают трех марок: А - с содержанием 2,4-ксиленола не менее 40 % (мае.), Б и В - с содержанием 3,5-ксиленола не менее 65-75 и 30 % (мае.) соответственно [3].
Из каменноугольной смолы производятся также каменноугольные масла - сырье для получения технического углерода (сажи) и для пропитки древесины.