Ароматические углеводороды: Выделение, применение, рынок

ФЛУОРЕН

Окисление может проводиться воздухом в однофазном водно­органическом растворителе, например в водном пиридине, в при­сутствии NaOH [84]. Окисление флуорена в паровой фазе прово­дится на У205-Ге203-катализаторах. При модифицировании ка­тализатора Cs2S04 селективность образования 9-флуоренона по­вышается с 70 до 98 % [85].

Фирма «Nippon Shokubie Co.* запатентовала газофазный способ получения флуоренона окислением флуорена на V-Cs-K-

S-ТЮг-катализаторе на носителе SiC. При соотношении флуо - рен : 02 = 0.759 : 1, температуре катализатора 430°С, начальной температуре смеси реагентов 140°С и скорости ее подачи в реак­тор 0.615 ч-1 конверсия флуорена 98.1 %, селективность 96%, выход флуоренона 94.2 % [86].

Компания «The Dow Chemical* предложила получение 9-флу­оренона с количественным выходом: флуорен превращают в

9.9- дихлорфлуорен в системе СС14 - 30 %-й раствор NaOH в присутствии [Bu4N]OH, и гидролизом при добавлении H2S04 и перемешивании реакционной смеси получают целевой продукт [87].

Конденсацией 9-флуоренона с 2 моль фенола производится

9.9- бис(4-гидроксифенил)флуорен, так называемый бисфенол - флуорен, содержащий 97 % 4,4'- и 3 % 2,4'-изомера [88]:

С использованием бисфенолфлуорена можно получать конст­рукционные полимеры с повышенной стойкостью к растворите­лям и термостойкостью на основе производных типа

- диглицидилэфирного мономера, где II = ОСН2СН—СН2, или эпоксиакрилатного мономера, в котором И = = 0СН2СН(0Н)СН20С(0)СН=СН2. На основе этих мономеров синтезированы в том числе оптические полимеры повышенной прозрачности с высоким показателем светопреломления.

Разработана технология производства бисфенолфлуорена с выходом свыше 80 %. Тем самым решена проблема утилизации флуорена, содержащегося в каменноугольной смоле.

Запатентован способ получения бисфенолфлуорена взаимо­действием флуоренона и фенола в массовом отношении 1 : 4 в присутствии Р-меркаптопропионовой кислоты при пропуска­нии НС1. Продолжительность реакции 5 ч при 50 °С, затем уда­ляют НС1 пропусканием азота, отгоняют непрореагировавший фенол, после охлаждения добавляют метанол, воду и осаждают бисфенолфлуорен. Выход продукта 80.2 %, степень чистоты 99 % [89].

Той же японской фирмой «Синнитто кагаку» предложен спо­соб очистки бисфенолфлуорена экстракцией примесей метил- этилкетоном при 50 °С и перекристаллизацией из смеси мета­нол - толуол при -5°С. Получают очищенный продукт чистотой

99.9 % с выходом 85.6 % [90].

Расщеплением флуоренона с Ка1>Ш2 в толуоле при 95 °С по­лучают 2-фенилбензамид с выходом 90.9 % при продолжитель­ности реакции 4 ч [91].