Ароматические углеводороды: Выделение, применение, рынок
ЧАСТИЧНОЕ ГИДРИРОВАНИЕ БЕНЗОЛА ДО ЦИКЛОГЕКСЕНА
Парциальное гидрирование бензола в непрерывнодействующем суспензионном реакторе протекает при низкой конверсии со 100 %-й селективностью по циклогексену. Таким образом, циклогексан образуется только в результате консекутивного гидрирования циклогексена [417].
В обзоре [418] сопоставлены степень конверсии бензола и селективность образования циклогексена при гидрировании с использованием 25 катализаторов, содержащих рутений. Так, на катализаторе Ки-гп804 • Згп(0Н)2/Н20 при конверсии бензола 55.6 % селективность по циклогексену 71.5 %.
При жидкофазном гидрировании бензола в присутствии 11иС13 • ЗН20 на носителе ZnO при конверсии бензола 10.5 % селективность образования циклогексена 85.7 % [419].
Гидрированием бензола при 150°С и давлении водорода 5 МПа в присутствии Ки-2п/8Ю2, гп804 • 7Н20 и воды получают циклогексен с селективностью 80.4 % при конверсии бензола 29.3 % [420]. Та же японская фирма "М^виЫвЫ СЬеписа1 Согр.” достигла еще более высокого выхода циклогексена - 60.1 % при использовании катализатора, полученного из водных растворов КиС13 и гпС12 и модифицированного гг8Ю2 [421].
В качестве катализаторов парциального гидрирования бензола исследованы также 2% Ки/8Ю2, 2% 11и-0.2 %Си/8Ю2 [422], Ки/Ъа(ОН)2, 11и/у-А1203, дисперсный металлический Ии с добавками бутиловых спиртов [423], коллоидный Ки/Ьа203, суспендированный в водном растворе КаОН [424], Ии, взвешенный в водно-органической системе [425], Ии, промотированный кобальтом [426], Ки-В/8Ю2, полученный пропиткой рутениевого катализатора раствором КВН4 [427], Ни, модифицированный Са, Мё [428], ZnO [429]. Однако во всех этих работах выход циклогексена, как правило, не превышает 60 %.
Полученная смесь циклогексена, циклогексана и бензола может быть разделена экстрактивной ректификацией с полярными растворителями : диметилацетамидом, адиподинитрилом, диме - тилмалонатом, диметилсукцинатом, сульфоланом [430], дипро - пиленгликолем, диметилфталатом, триметилфосфатом [431].
