ПРОИЗВОДСТВО ЭЛЕКТРОДОВ ДЛЯ РУЧНОЙ СВАРКИ
Способы растворения силикатной глыбы и применяемое оборудование
Любая технология приготовления жидкого стекла должна обеспечивать систематическое воспроизведение состава и требуемых физико-химических и технологических характеристик получаемых растворов. Основным способом промышленного производства жидкого стекла является автоклавное растворение в воде силикатной глыбы. На малых предприятиях часто используют безавток - лавный (открытый) способ растворения. В последнее время в небольших производствах начинают применять способы получения растворов при механическом обновлении реагирующих поверхностен. Принципиально возможно прямое растворение кремнезсмсо - держащих компонентов в едких щелочах с получением сразу требу-
•
0 50 100150200 Г, С Рис. 67. Зависимость температуры в автоклаве от давления |
Рис. 68. Влияние модуля на скорость растворения натриевого стекла |
Р, МПа 1,6 1,4 1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2
—і__ і і і і і <0.15 0,15- 0,3-0,6- 0,8- 3,0- 0,30 06 0,8 1,2 5,0 Размер зерен, мм |
Рис. 69. Влияние крупности силикат-глыбы состава Na20-2,8Si02 на время растворения
2 3 4 5 6 7 8 Соотношение силикат:вода
Рис. 70. Зависимость скорости растворения силикат-глыбы от первоначального соотношения масс силикат—вода
емых растворов. При кажущейся простоте такой способ характеризуют нестабильность технологического процесса, более низкое качество готового продукта, и в практике электродного производства его применяют единично [53].
Глыбу под давлением растворяют в стационарных или во вращающихся автоклавах. Растворение под давлением обеспечивает значительное повышение температуры и скорости процесса (рис. 67). Во всех случаях время и полнота растворения зависят от модуля (рис. 68), состава, количества примесей, крупности кусков глыбы (рис. 69), давления, температуры и количества воды, взятой для растворения (рис. 70). Время растворения растет с увеличением модуля, содержания в глыбе примесей типа RO и R2O3, размера кусков глыбы. При одинаковых модуле, крупности, содержании примесей и условиях растворения натриевая глыба растворяется медленнее, чем калиевая или комбинированная (калиево-натрие - вая или натриево-калиевая). Для загрузки глыбы целесообразно использование контейнера, схема которого показана на рис. 71.
Для ускорения процесса растворения глыбы желательно применять деминерализованную (умягченную) питьевую воду или воду, предварительно обработанную пермутитом (искусственным алюмосиликатом). Это снижает жесткость воды и приводит к выпадению в осадок в виде накипи содержащихся в воде растворенных солей кальция, магния и железа. Можно использовать воду, получае-
3 |
Рис. 71. Схема контейнера для загрузки силикатной глыбы в автоклав:
1 — выдвижной конус;
2 — корпус контейнера;
3 — силикат-глыба;
4 — шток
мую после промывки емкостей для хранения растворов или после разварки остатков глыбы в автоклаве. Количество заливаемой воды замеряют приборами.
Силикатную глыбу в стационарных автоклавах (рис. 72) можно растворять, используя различные технологии:
Рис. 72. Вертикальный стационарный автоклав: 1 — люк; 2 — выход паровоздушной смеси; 3 — заливка воды; 4 — решетка; 5 — вход пара на барботер; 6 — выход готового продукта; 7 — манометр; 8 — предохрани - тельный клапан |
• с пуском пара в рабочий объем в течение всего процесса при наличии в автоклаве воды;
• с частичным пуском пара в начале процесса для проведения предварительной гидратации и с последующим наполнением автоклава водой;
• с автономной подачей пара через глухой змеевик или наружным обогревом (в этом случае не исключается возможность пуска пара в рабочий объем для проведения гидратации в начале процесса).
Стационарные автоклавы следует загружать предварительно промытой и дробленой глыбой в кусках размером 20-50 мм. Загрузка порошковой глыбы с большим содержанием мелочи может явиться причиной слипания ее в монолит и резкого падения производительности процесса по времени варки и выходу готового продукта. Если процесс начинаю т форсированием гидратации, то пар пускают сразу же после загрузки глыбы (время подачи пара колсблется от 15 до 30 мин).
Количество воды, заливаемой в автоклав, определяет система подачи пара; при подаче пара через глухой змеевик или при наружном обогреве воду заливают обычно так, чтобы ее уровень лишь немного превышал уровень глыбы; при подаче пара в рабочий объем воды заливают меньше, учитывая прирост объема воды за счет конденсации поступающего пара. При подаче пара в рабочий объем автоклава паропровод обязательно оборудуют обратным клапаном, автоматически отключающим подачу пара при снижении его давления в сети.
Поскольку' стабильность процесса во многом зависит от качества пара, целесообразно питание автоклавов от отдельных парогенераторов, например модели ПЭ-30. В таких парогенераторах теплота выделяется при прохождении электрического тока через котловую воду (электролит).
При работе на автоклавах с автономным пуском пара или с наружным обогревом проще регулировать плотность получаемых растворов жидкого стекла, но разварка протекает медленнее и сопровождается большими расходами энергии и глыбы, чем при работе с пуском пара в рабочий объем.
При автономном обогреве может наблюдаться отложение на поверхностях нагрева дегидратированного слоя, что приводит к резкому падению производительности процесса разварки глыбы. После слива готового продукта отложившийся слой легко растворяется при пуске воды и подогреве автоклава во время разварки очередной порции глыбы.
При нормальной работе нерастворимый остаток глыбы не превышает 10% от массы загрузки, снижаясь в отдельных случаях до 4-5%. При неблагоприятных условиях, особенно при разварке высокомодульной глыбы или глыбы с большим содержанием примесей, остаток может достигать 20% и более. В качестве средства, облегчающего удаление нерастворившихся остатков, может быть применена их разварка в 30% растворе едкой щелочи. Для облегчения удаления из автоклава остатков нерастворившейся глыбы, а также для частичной фильтрации раствора жидкого стекла автоклав в нижней части оборудуют решеткой, на которую загружают слой шлака толщиной 200-250 мм. Подачу пара и слив стекла осуществляют по трубам, имеющим выход в рабочий объем автоклава ниже решетки. Остатки шлаковой подушки удаляют через люки, расположенные на уровне решетки; через эти же люки укладывают слой шлака. При наличии давления в автоклаве выдача готового раствора не представляет трудностей.
Изменение ведущих характеристик раствора жидкого стекла в процессе разварки натриевой силикатной глыбы в стационарном автоклаве с автономным пуском пара приведено в табл. 50. При других модулях зависимость носит аналогичный характер.
Растворение силикатной глыбы во вращающихся автоклавах (рис. 73) ведут с пуском пара в рабочий объем. Пар пускают до тех пор, пока в автоклаве не установится давление, равное давлению в сети, после чего пуск пара прекращают. Рекомендуют загрузку автоклава предварительно промытой глыбой в кусках размером не более 50-60 мм (допускается присутствие в загрузке до 10-15% кусков не более 5 мм). Глыбу можно промывать в том же автоклаве. Обычно в автоклав загружают глыбу, заполняя примерно 50% его объема. Количество воды, заливаемой в автоклав, зависит от желаемой плотности получаемого раствора, давления пара и времени разварки. При этом, как уже отмечалось выше, следует учитывать увеличение объема воды за счет конденсации пара, подаваемого в
Таблица 50. Характеристики раствора жидкого стекла (разварка в стационарном автоклаве) |
||||
Время от начала разварки, ч |
Давление в автоклаве, МПа |
Плотность при 20°С, г/см3 |
Вязкость при 20°С, МПа-с |
Модуль раствора |
Модуль глыбы 2,82 |
||||
2,5 |
0,4 |
1,455 |
236 |
2,71 |
3,5 |
0,45 |
1,505 |
2000 |
2,76 |
4,5 |
0,4 |
1,52 |
2950 |
2,76 |
Модуль глыбы 2,84 |
||||
2 |
0,4 |
1,43 |
130 |
2,7 |
2,5 |
0,4 |
1,455 |
236 |
2,72 |
3 |
0,4 |
1,472 |
366 |
2,73 |
3,5 |
0,38 |
1,481 |
590 |
2,76 |
4 |
0,35 |
1,5 |
1298 |
2,76 |
5 |
0,3 |
1,51 |
1770 |
2,78 |
Модуль глыбы 2,89 |
||||
2,5 |
0,35 |
1,414 |
68 |
2,8 |
3,5 |
0,35 |
1,465 |
762 |
2,84 |
4,5 |
0,35 |
1,487 |
1292 |
2,86 |
Рис. 73. Вращающийся автоклав: 1 — подшипники; 2 — полая цапфа; 3 — загрузочный люк с крышкой; 4 — корпус автоклава; 5 — манометр; 6 — привод; 7 — кран для слива жидкого стекла |
автоклав. В зависимости от качества пара это увеличение может быть значительно, достигая 50% от залитой воды [54].
Растворение глыбы во вращающихся автоклавах происходит быстрее и полнее, что объясняется частичным измельчением и истиранием глыбы в процессе ее разварки, при котором происходит непрерывное обновление и рост контактной поверхности растворения.
При нормально организованной работе количество нерастворимых остатков не должно превышать 3% от массы загрузки, практически отсутствует опасность слипания. Чистка вращающихся автоклавов от остатков не представляет трудности, ее осуществляют их разваркой. Растворы, приготовляемые во вращающихся автоклавах, более мутные, чем растворы, получаемые в стационарных автоклавах. При эксплуатации вращающихся автоклавов следует иметь в виду, что корпус автоклава истирается при перемещении в нем глыбы. Износ может стать значительным и явиться причиной серьезной аварии, поэтому необходимо периодическое обследование состояния автоклава вне зависимости от его подконтрольности Ростехнадзору.
Примерные основные технологические параметры процесса разварки силикатной глыбы приведены в табл. 51.
Как уже отмечалось, возможно растворение силикатной глыбы в воде безавтоклавными способами: открытым в стационарных
Таблица 51. Основные технологические параметры процесса разварки силикатной глыбы |
||||||||
Тип и характеристика автоклава |
Давление пара, МПа |
Загрузка |
Характеристика силикатной глыбы |
Характеристика раствора |
||||
£ 2 5 |
Сг 2' ГО о со |
вид |
мо дуль |
плотность, г/см3 |
вяз кость, мПа-с |
время разварки, ч |
||
Стационарный автоклав, вертикальный, вместимость 2,3 м3. Нагрев паром, проходящим по змеевикам. Возможен пуск пара в рабочий объем |
До 0,5 |
1,5* |
1,3 |
Силикат натрия |
2,75 2,9 |
1,46- 1,50 |
600 2500 |
4-6 |
Силикат калиево натриевый |
2,85- 3,1 |
1,45- 1,49 |
600- 2000 |
3-4,5 |
||||
Силикат натриево калиевый |
2,75- 3,1 |
1,46- 1,50 |
500- 2500 |
3-5 |
||||
Вращающийся автоклав, вместимость 1,5 м3. Пуск пара в рабочий объем автоклава |
До 0,55 |
1,2 |
0,7 |
Силикат натрия |
2,75- 2,9 |
1,46- 1,50 |
600- 2500 |
4-6 |
Силикат калиево натриевый |
2,85- 3,1 |
1,45 1,49 |
600 2000 |
3-4,5 |
||||
Силикат натриево калиевый |
2,75- 3.1 |
1,46- 1,50 |
500- 2500 |
3-5 |
||||
* Загрузка в пустой автоклав после его очистки. При последующих варках глыбу загружают в количестве 1,1 т |
стекловарках или в специальном оборудовании, обеспечивающем непрерывное обновление поверхности реакции. Главными преимуществами безавгоклавных способов получения жидкого стекла является отсутствие потребности в паре, повышение уровня безопасности процесса, уменьшение энергетических затрат.
На многих малых электродных заводах разварку калиево-натриевой глыбы производят в специальных баках-стекловарках с внешним подогревом. Бак заполняют глыбой и водой примерно в равном соотношении по массе и содержимое доводят до кипения (кипение растворов стекла происходит при температуре выше 100 °С). Перемешивание обеспечивает обычно якорная мешалка. При достижении заданной плотности в горячем состоянии подогрев выключают. Раствор через сливной кран сливают в емкости для отстаивания. Одна из таких установок ЖС- 0,6.3 имеет следующую техническую
характеристику: вместимость аппарата и рубашки соответственно 0,63 и 0,15 м3; мощность привода и нагревателя соответственно 4,1 и 10 кВт; скорость вращения мешалки 18 об/мин; производительность 500 кг в смену; габаритные размеры, м, 3.2x2,2x4,3; масса 1 т.
Недостатки стандартного безавтоклавного способа — низкая скорость растворения силиката, трудность растворения других видов силикатной глыбы. Эти недостатки могут быть ликвидированы, согласно рекомендациям, приведенным, например, в патенте РФ №2491011 от 10.12.2002 г. Интенсификацию растворимости силиката осуществляют за счет предварительной механической активации. Установлено, что наибольшую скорость и полноту растворения можно достичь при истирающем воздействии (вибрационные мельницы). Растворение интенсифицируется как за счет повышения дисперсности силикат-глыбы, так и за счет искажений ее структуры при измельчении. Искажение структуры силиката повышает его внутреннюю энергию, что и ускоряет последующий процесс растворения. Однако в промежуток времени между измельчением и растворением происходит релаксация структуры, поэтому время между окоіпіанием измельчения и началом растворения силиката необходимо минимизировать.
Само растворение производят в аппарате АВ-300 для растворения силиката, прошедшего предварительную механическую активацию. Аппарат (рис. 74) имеет эксцентриковый вибропровод 2, установленный на емкости 1 через пружинные опоры 3. Вибропровод оснащен перемешивающим рабочим органом, выполненным в виде перфорированных дисков на штангах, опущенных в емкость. Его приводит в действие электродвигатель через ременную передачу. Емкость имеет систему обогрева, включающую рубашку, котел для
нагрева воды и расширительный бачок. Котел подключают к сети переменного тока через пульт управления.
В отличие от аналогов и аппарате АВ-300 емкость выполнена из нержавеющей стали толщиной 4 мм; слив раствора осуществляют с помощью насоса. Для интенсификации процесса виброперемешивания перфорация дисков выполнена п виде конуса: у нижнего диска направление «конус вниз», у верхнего — «конус вверх». При конусной перфорации струя, вытекающая из усеченной части конуса, обладает значительной скоростью и длиной, что обуславливает наиболее интенсивный характер перемешивания. Для автоматического поддержания заданной температуры теплоносителя в систему обогрева включен программируемый измеритель-регулятор. Аппарат АВ-300 за один цикл позволяет получать до 300 кг жидкого стекла различного состава и модуля.
При безавтоклавной технологии с использованием аппарата АВ-300 силикат вначале размалывают в роторной дробилке ДР 444 до размера 5 мм. После этого силикат активируют в вибромельнице МВ-02 в течение 1-2 ч в зависимости от вида и модуля силиката. Затем силикат растворяют в виброреакторе при температуре 55-90 °С в течение 35-45 мин — натриевого силиката, 20-25 мин — калиевого. Полученный раствор сливают в промежуточную емкость и осветляют в течение 2-3 сут. При необходимости параметры раствора корректируют, главным образом по вязкости, в лопастном смесителе.
Техническая характеристика аппарата АВ-300
Вместимость емкости, л................................................................... 300
Диаметр дисков, мм............................................................................. 250
Частота колебания, Гц......................................................................... 25
Мощность водогрейного котла, кВт................................................ 10
Температура нагрева теплоносителя, °С:
воды................................................................................................... 100
специальной жидкости
с повышенной температурой кипения.................................... 150
Регулировку процесса растворения силиката в виброреакторе можно производить, изменяя продолжительность измельчения в вибромельнице, температуру воды, соотношение вода-силикат, скорость подачи силиката в реактор, время растворения. Растворы стекла, полученные по такой технологии, по цвету отличаются темно-серым оттенком, что связано с повышенным содержанием в них
оксидов железа, являющихся, вероятно, продуктом истирания шаров при механическом измельчении глыбы.
Технологическая схема безавтоклавного получения растворов жидкого стекла по вышеописанной технологии [55, 56], успешно применяемая при многомарочном производстве электродов в течение ряда лет на ЗАО «Завод сварочных материалов», представлена на рис. 75. Простота и компактность схемы с учетом производительности процесса позволяет использовать описанную технологию получения растворов жидкого стекла на малых и средних электродных предприятиях.
При другом способе безавтоклавного приготовления растворов жидкого стекла [57] процесс растворения силикат-глыбы ведут в воде, нагретой до 85-95 °С, совмещенно с помолом. Герметизация реакционной зоны в установке мокрого помола модели УВС-20 (шаровой мельнице) при следующих оптимальных режимах разварки: разовая загрузка глыбы 150-160 кг, воды 200-210 л; размер
Склад силикат-глыбы жидкого стекла на ЗАО «ЗСМ» |
кусков глыбы не более 30 мм; длительность цикла 3 ч позволяет получать растворы жидкого стекла различных видов с заданными характеристиками вязкости и плотности. Мощность установки 7,5 кВт; достигнутая производительность 120-130 кг/ч. Готовый раствор может быть загрязнен вследствие изнашивания и окисления материала шаров.
Известен способ скоростного приготовления водных растворов жидкого стекла различного состава из сухого концентрата, поставляемого в порошкообразном виде. Жидкое стекло готовят, заливая в емкость с механической мешалкой расчетное количество воды с температурой 60-80 °С и засыпая равномерной струей порошок концентрата. При перемешивании до равномерной консистенции раствора происходит его разогрев до 95-100 °С. Ориентировочное соотношение сухого концентрата и воды составляет: для получения плотности готового раствора 1,42 г/см3 — 1:1,48; для 1,45 г/см3 — 1:1,25.
В ряде европейских стран и США порошкообразные гидросиликаты вводят в сухую шихту, перемешивают в сухом виде, а затем, вливая необходимое количество воды при дальнейшем перемешивании, доводят обмазочную массу до требуемого состояния. До настоящего времени по ряду причин такая технология, хотя и была апробирована [58], но в электродном производстве на постсоветском пространстве применения не нашла.
Независимо от принятого процесса разварки силикатной глыбы контролируют модуль глыбы, ее чистоту (наличие посторонних загрязнений), крупность кусков, количество загружаемой глыбы и воды, плотность раствора в процессе разварки, время разварки; при автоклавном способе — также давление пара. Наиболее доступным методом' контроля готовности раствора является проверка его плотности по пробам, отбираемым в ходе процесса разварки. При контроле пробы измеряют температуру и плотность раствора; полученное значение плотности по графику (см. рис. 59) приводят к нормальной температуре. У растворов калиевых и комбинированных калиево-натриевых и натриево-калиевых силикатов часто наблюдается резкое изменение плотности с падением температуры. Например, растворы, имеющие при температуре 110 °С плотность 1,37 г/см3, после охлаждения превращаются в малоподвижные студни. Эта особенность наиболее резко проявляется у высокомодульных (М выше 3) калиевых силикатов, и ее следует учитывать при разваркс и хранении калиевого и комбинированного растворов жидкого стекла.
Иногда разваркой силикатной глыбы процесс изготовления растворов жидкого стекла заканчивают. Однако эти растворы содержат много взвешенных частиц, не обладают стабильными свойствами, активны и сразу после получения не могут быть использованы при изготовлении электродов. Поэтому необходима специальная подготовка жидкого стекла к применению.