ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СВАРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
Ю. Эванс [40] приводит данные о количественных потерях железа в 1%-ном растворе NaCl, находящегося в контакте с алюминием: Потери железа равны 9,8 мг, а алюминия — 105,9 мг. Цифры показывают, что железо защищается при контакте алюминием, как более отрицательным металлом.
Чистый алюминий имеет потенциал— 1,66 В, т. е. более отрицательный по сравнению с цинком, железом и медью (потенциал которых соответственно равен —0,763 В, —0,440 В, —0,522 В) в растворах собственных ионов. Однако, применить алюминий в качестве протектора не удается, так как со временем он пассивируется. В связи с этим большой интерес представляют электродные потенциалы металлов, измеренные в рабочих средах.
Известны значения отрицательных потенциалов металлов, измеренных в 3%-ном растворе NaCl: нержавеющие стали от—0,13 до 0,43 В; малоуглеродистая сталь (0,25%С) — 0,78 В; алюминий металлический (99,799% А1) — 0,85 В; цинк —1,05 В. Измеренные потенцалы растворения (по отношению к каломельному электроду в 2%-ном растворе NaCl) составляют для алюминия — 0,76 В, для железа — 0,65 В; разница потенциалов (по отношению к алюминиевому электроду в 2%-ном растворе NaCl) составляет для алюминия — 0 В, для железа—0,12 В,
< |
V |
• |
/ / |
' |
||||
кап |
.У |
1 1 1 |
||||||
\ |
'••мі ^ |
VII |
L |
L |
||||
,3 |
/ |
|||||||
. 4^ |
||||||||
ч, |
* |
|||||||
ч» |
оа |
ЦЗ 0,2 0,1 |
<§ |
р V Ofi |
4 10163 Минуты |
2 Часы Время |
*4. *С |
2 5 10 П Сутки |
Рис. 78. Характеристика пары алюминий—сталь в морской и пресной воде: 1,4 — напряжение при испытании соответственно в морской и пресной воде; 2, 3 — разность потенциалов при испытании соответственно в морской и пресной воде. |
I |
! * І 0,1 |
Электродные потенциалы металлов не дают полного пред- ной стойкости биметал- С. Бирд и Ю. Эванс Опыты показывают, не менее коррозия железа не прекращается. В пресной Р. Видем определил потенциалы и изменение силы тока в |
тока между ними. Было установлено, что электролитический элемент, в котором анод находится без защитного окисла, а катод покрыт окислами, обусловливает зарождение и рост микроточек коррозии. Электрический контакт с нержавеющей сталью увеличивает коррозионный потенциал и во многих случаях настолько, что зарождение микроточек коррозии ускоряется.
Авторами были проведены измерения тока на элементах, электроды которых составляли исследуемые биметаллические пары: СтЗ — АМгб; Ст4 — АМгб; Х18Н10Т — АМгб; СтЗ — АМгбВ; X18Н1 ОТ — АМгбВ.
В элементе, составленном из сплавов АМгб и стали 1Х18Н10Т, наблюдается наименьший коррозионный ток (34 мкА), а также наименьшие скорости коррозии. Сплав АМгб в контакте со всеми сталями более устойчив, чем сплав АМгбВ. Результаты испытаний приведены в табл. 34.
Таблица 34
Скорость коррозии сталеалюминиевых соединений
|
Д. Прайор [54] изучал гальваническую коррозию соединения алюминий — сталь. В растворах, содержащих хлориды, алюминий защищает от коррозии сталь в диапазоне кислотности pH от 0 до 14. Гальванический ток и коррозия достигает минимума пропорционально площади катодов при кислотности рН-7 и тогда диффузия кислорода является мерилом поведения стального катода. Перемешивание и продувание воздухом ускоряют гальваническую коррозию.
В институте электросварки им. Е. О. Патона АН УССР проводились исследования биметаллических соединений алюминий — сталь. Образец из биметалла вырезали в форме диска, который зажимали между фланцами двух цилиндрических сосудов. В каждый сосуд устанавливали платиновый электрод и электролитический ключ с краном. Поляризующий ток подводили к платиновым электродам, при этом сплав был анодом, а сталь катодом. В качестве коррозионной среды был выбран 3%-ный раствор NaCl. Перед снятием поляризационных характеристикизмерялистационарные потенциалы, а также проводили измерения общего потенциала при полном погружении. Результаты измерений приведены в табл. 35.
Экспериментом установлено, что биметаллические соединения Х18Н10Т —АМгб и Х18Н10Т—АМгбВ характеризуются меньшими значениями максимального коррозионного тока, чем соединения этих же сплавов с малоуглеродистыми сталями. Многие исследователи изучали коррозию биметаллических пар алюминий — среднеуглеродистая сталь, алюминий — нержавеющая сталь, анодированный алюминий в контакте с вышеуказанными сталями. Поляризационные кривые биметаллических пар в однонормальном растворе NaCl показали, что сила коррозионного тока зависит от скорости реакции на катоде.
На основании измерений не было обнаружено по существу различия между алюминием и анодированным алюминием. Кривые поляризации для нержавеющей стали в од - йонормальном растворе NaCl при плотности тока 10~9 А/м2 и 13 • 1СР10 А/м2 круто изгибаются; в этот момент потенциал нержавеющей стали равен 0,5 В. По-видимому, при этом значении потенциала коррозионное поведение стали контролируется реакцией диффузии кислорода.
Таблица 35 Величины поляризационных характеристик сталь-алюминиевых соединений
|
Величина скорости коррозии алюминия и анодированного алюминия увеличивается при соприкосновении со среднеуглеродистой и нержавеющей сталью. Для среднеуглеродистой стали происходит уменьшение скорости коррозии, и коррозия нержавеющей стали почти не происходит.
В работе [35] и других исследовалась коррозионная стойкость соединений стали и алюминиевого сплава, сваренных через биметаллические вставки. В результате этих измерений выявлено, что пластина алюминиевого сплава
• • • 1 2 3 |
• • • 7 8 9 |
|||
і | * і |
||||
I |
I |
2 ЩЯЩШ Л * |
||
!РаСз т—V' 4 |
||||
В |
7Г I |
Iх* |
||
ріаі |
с |
I—J |
і і |
/у |
I |
Алюминий Шов |
Покрытие |
к? Х0,9 |
15 20 25 Расстояние, мм |
Рис. 79. Распределение потенциалов в сварных соединениях алюминий— сталь: |
1 %0,8 I W I 0 |
0,5 О |
ю |
1— сочетание сплав АМгб + СтЗ, присадка алюминий с Be; 2 — АМгб + СтЗ, присадка алюминий с Си; 3 — АМг6+ + СтЗ, присадка алюминий с Si; 4 — АМгб + СтЗ, присадка АМгб; 5 — АМг6+ + СтЗ, присадка АД1; 6 — АМгб + --Х18Н10Т, присадка АД1;7— АМгб + -- X18H1QT, присадка АМгб. |
имеет более отрицательный потенциал и является катодом димо их потенциалы урав- Бельчук Г, А. и Чер- Авторами были измере- рованные медью, кремнием и бериллием. Результаты из- |
металл АМгб и швы, сваренные проволокой АДО. Следовательно в первую очередь будет разрушаться цинковое покрытие; после его полного разрушения начнет корродировать шов, защищая собой сплав АМгб — СтЗ.
В сварном соединении АМгб + Х18Н10Т, выполненном с применением проволоки АДО, потенциал сплава АМгб, шва и алитированной стали Х18Н10Т одинаков и равен — 0,51 В, т. е. по всей поверхности будет наблюдаться равномерное разрушение. Швы, выполненные с применением проволоки АМгб, имеют более отрицательный потенциал.
Следовательно, для защиты сварных соединений алюминий — сталь необходимо на стальную поверхность наносить анодное покрытие определенной толщины, а швы выполнять проволокой из чистого алюминия. При этом будет выровнена электрохимическая гетерогенность поверхности.
По линии перехода в сварных соединениях алюминий — сталь при неправильных режимах сварки образуется достаточной величины слой интерметаллических соединений Fe„Alm. Этот слой, благодаря образованию микрогальвани - ческих элементов, усугубляет коррозионное разрушение, поскольку потенциалы интерметаллидов значительно отличаются от потенциалов стали и алюминия. А. И. Голубев приводит значения потенциалов в 3%-ном растворе NaCl: для железа — 0,290 В, для алюминия 0,670 В, для интер - металлида FeAl3— 0,340 В. Таким образом, интерметаллид вблизи алюминиевого шва, имеющий более отрицательный потенциал, усиливает разрушение шва.
Аналогично действие включений, попавших в процессе сварки в алюминий. Имеются данные, что разность потенциалов между алюминием и кремнием меньше, чем между алюминием и соединением FeAl3, вследствие этого коррозия вокруг интерметаллида идет интенсивнее, чем около включений кремния, т. е. соединения служат микрокатодами в твердом растворе,