Природа и механизм образования структурной неоднородности, характерной для нестабильной зоны сплавления
В настоящее время принято считать, что структурная неоднородность, появляющаяся в нестабильной зоне сплавления разнородных сталей, представляет собой обезуглероженную прослойку со стороны менее легированного металла и науглероженную со стороны более легированного. Принято считать также, что образова - пне этой неоднородности вызывается перемещением углерода из менее легированного металла в более легированный.
Установившееся представление о природе рассматриваемой неоднородности имеет достаточное экспериментальное подтверждение, начиная с металлографического исследования этой неоднородности и кончая исследованием распределения углерода. И все же есть основания полагать, что структурная неоднородность в зоне сплавления разнородных сталей по своей природе является более сложной, чем она представляется в настоящее время.
Характер травления неаустенитного металла действительно зависит от количества образующихся в нем карбидных соединений. Однако это количество изменяется не только под влиянием обезуглероживания и науглероживания. Возможны и другие причины, например перераспределение углерода между твердым раствором и карбидными соединениями вследствие появления дополнительного напряженного состояния, которое в случае сварки разнородных сталей может быть вызвано различием коэффициентов линейного расширения сплавляемых металлов [18].
Возможность зонального повышения содержания углерода в твердом растворе рассмотрена в литературе. Например, показано, что при определенных условиях охлаждения после нагрева даже в технически чистом железе вокруг отдельных зерен образуются пограничные прослойки, представляющие собой пересыщенный твердый раствор углерода в а-железе [96]. Принято считать, что первопричиной образования этих прослоек является пластическая деформация, развивающаяся в процессе превращения у -> а.
Известны также случаи появления участков с повышенным содержанием углерода в твердом растворе и в сварных соединениях углеродистых и низколегированных сталей, выполненных газо - и электропрессовой сваркой, а также точечной контактной сваркой. Образование здесь этой прослойки длительное время объяснялось обезуглероживанием. В последнее время показано, что наблюдаемая при контактной сварке углеродистых и низколегированных сталей светлая прослойка вызывается не обезуглероживанием, а образованием неравновесного пересыщенного твердого раствора [89].
Методами, используемыми в настоящее время для экспериментального исследования распределения углерода в зоне структурной неоднородности сварных соединений разнородных сталей (контактная радиография, послойный спектральный анализ), можно определить изменение общего содержания этого элемента без учета его распределения между твердым раствором и карбидной фазой, поэтому допустимо предположение, что в зоне сплавления разнородных сталей содержание углерода изменяется не по представляемой в настоящее время схеме (рис. 42), а по схеме, приведенной на рис. 43, т. е. наряду с перемещением углерода из менее легированной стали в более легированную может увеличиваться содержание его в твердом растворе со стороны первой и уменьшаться со стороны
второй. Это может иметь важное значение, так как факторы, вызывающие обезуглероживание и науглероживание металла, существенным образом отличаются от факторов, изменяющих содержание углерода в твердом растворе. К сожалению, в настоящее время нет еще метода, с помощью которого можно экспериментально подтвердить указанное предположение.
I |
§■§ |
Что касается механизма образования рассматриваемой неоднородности, то многочисленные исследования показывают, что основу его действительно составляет перемещение углерода из менее легированного металла в более легированный, вызываемое меньшим содержа-
Суп
SHAPE * MERGEFORMAT
Рис 42. Принятая схема перемещения углерода в зоне сплавления разнородных сталей: а — исходное состояние; б — после образования структурной неоднородности; С0 —общее содержание углерода; Стлэ — содержание углерода в твердом растворе. |
Рис. 43. Схема возможного изменения концентрации углерода в зоне сплавления разнородных сталей: |
pTj. |
С о • Со — общее содержание углерода в _А' сплавляемых металлах; С0; С0 — изменение содержания углерода в результате его перемещения нз менее легированного металла в более легированный; С^р; р — содержание углерода в твердом растворе п' Д' сплавляемых металлов; С0 ; Сс — изменение содержания углерода в твердом растворе менее легированного металла. |
нием этого элемента в твер - дом растворе более легированного металла. Согласно общей теории сплавов, углерод в стали может находиться в растворенном виде либо в виде химического соединения с другими элементами, входящими в ее состав. В условиях производства и обработки стали реакции, связанные с распределением элементов в отдельных фазах, не могут закончиться полностью в соответствии с простым химическим сродством. Поэтому углерод в стали, как правило, распределяется между твердым раствором и химическим соединением в пропорции, определяемой константой равновесия, а также составом стали и условиями ее обработки.
Наиболее распространенными химическими соединениями углерода в стали являются карбиды легирующих элементов. Следовательно, количество углерода в твердом растворе будет зависеть от содержания в ней элементов, способных образовывать карбиды. При этом сказывается не только количество таких элементов, но и их природа. При малом содержании углерода в стали и значительном количестве карбидообразующих элементов основная масса его будет связана в карбиды. Количество углерода в твердом растворе существенно уменьшается и тогда, когда сталь легируется карбидообразующими элементами с более высокой степенью сродства к нему. Этим и обусловлено то обстоятельство, что в твердом растворе более легированного металла содержится меньше углерода, чем в твердом растворе менее легированного металла даже в том случае, если количество этого элемента в первом больше, чем во втором.
Механизм перемещения углерода в зоне сплавления разнородных сталей можно представить следующей схемой. С появлением условий, увеличивающих подвижность атомов, углерод перемещается из менее легированного металла в более легированный, так как в твердом растворе последнего содержание этого элемента меньше. В результате концентрация углерода в твердом растворе менее легированного металла становится меньше равновесной. Если этот металл имеет недостаточно стойкие (в создавшихся условиях) карбиды, последние частично диссоциируют и нарушенное равновесие восстанавливается. При этом несколько уменьшается общее содержание углерода в менее легированном металле. Процесс этот будет повторяться до тех пор, пока не установится равновесие, отвечающее создавшимся новым условиям.
Вызываемые рассмотренным процессом диссоциация карбидов и снижение углерода в менее легированном металле сначала происходят непосредственно у линии сплавления, а затем постепенно распространяются на более удаленные участки. В результате через соответствующее время в зоне сплавления со стороны менее легированного металла образуется обезуглероженная прослойка. Переместившийся в более легированный металл углерод связывается в термодинамически более стойкие карбиды, которые располагаются непосредственно у линии сплавления, образуя постепенно уширяющуюся науглероженную прослойку.
Следует отметить, однако, что результаты некоторых исследований не согласуются с установившимся представлением о механизме образования структурной неоднородности, характерной для нестабильной зоны сплавления. Согласно этому представлению, перемещение углерода в зоне сплавления разнородных сталей происходит по законам обычной диффузии. Основанием для такого утверждения явились экспериментальные данные, показывающие, что изменение ширины обезуглероженной прослойки с изменением, времени выдержки зоны сплавления при высокой температуре, а также с изменением температуры, до которой она нагревается, описывается дифференциальными уравнениями параболы и экспоненты, которые выражают зависимость развития диффузионных процессов от времени и температуры. Имеются даже предложения вычислять возможность появления в зоне сплавления разнородных сталей рассматриваемой неоднородности и определять ее степень, т. е. ширину прослоек, используя известные уравнения обычной диффузии.
Одним из исследований, результаты которых не согласуются с установившимся представлением о механизме образования структурной неоднородности в зоне сплавления разнородных сталей, является исследование автора, показавшее, что изменение содержания углерода в этой зоне не подчиняется закономерности изменения скорости его диффузии (см. гл. III, §1). На этом основании автором сделан вывод, что изменение содержания углерода в зоне сплавления разнородных сталей при ее нагреве не всегда представляет собой процесс обычной диффузии.
Исходя из установившегося представления, трудно объяснить также резкое различие степени структурной неоднородности, часто наблюдаемое в разных участках одного и того же шлифа.
Известны и другие случаи, когда явления, развивающиеся но экспоненциальному закону, не согласуются с процессом обычной диффузии. Например, установлено, что при пайке металла с керамическими материалами наблюдаемый в зоне спая переходный слой образуется по закону экспоненты. Вместе с тем прочность спая в значительной степени зависит от факторов, которые не должны сказываться на развивающихся здесь диффузионных процессах [64 J. На этом основании авторы указанной работы также высказывают мнение, что в переходном слое, образующемся при пайке металла с керамикой, происходит не простая диффузия атомов металла в керамику, а более сложный процесс.
Анализируя теоретические положения диффузии, можно также показать, что указанное в литературе удовлетворительное совмещение изменения ширины обезуглероженной прослойки в зависимости от времени выдержки с параболой и в зависимости от изменения температуры — с экспонентой является недостаточным аргументом для категорического утверждения о простом диффузионном механизме образования структурной неоднородности в зоне сплавления разнородных сталей. Несомненно, диффузионный механизм здесь составляет основу, но осуществляется он по более сложному закону, чем принятый в настоящее время для обычной диффузии элементов.
Параболический закон изменения толщины (ширины) диффузионного слоя во времени бесспорно справедлив только для случаев атомной диффузии, которая происходит в пределах одной фазы (однофазная диффузия) и завершается образованием твердого раствора с решеткой растворителя. Структурная неоднородность в зоне сплавления разнородных сталей вызывается реактивной диффузией углерода, т. е. такой диффузией, в результате которой образуется новая фаза — карбид.
Для определения параметров реактивной диффузии нельзя непосредственно применять законы атомной диффузии. Они могут быть справедливыми лишь при соблюдении определенных пограничных условий и только для некоторых случаев реактивной диффузии |!)4]. Таким условием является линейное падение концентрации диффундирующего элемента в пределах диффузионного слоя. Необходимо, кроме того, чтобы разность концентраций на обеих границах слоя при данной температуре была постоянной.
Следует отметить, что известные уравнения диффузии выведены с рядом допущений, в силу чего они могут отражать не все случаи диффузионных процессов. Так, параболический закон изменения ширины диффузионного слоя с изменением температуры установлен с учетом того, что коэффициент диффузии в данной среде и при данной температуре является постоянным. Известно, однако, что в большинстве случаев этот коэффициент существенно изменяется с изменением концентрации диффундирующего элемента, уменьшаясь с ее увеличением. Например, коэффициент диффузии углерода в у-железе изменяется от 2,5 • 10~7 см2/с при концентрации этого элемента 0,15% до 7,7 ■ 10~7 см2/с при концентрации 1,4% [118].
Другое допущение, которое принято при выводе уравнений диффузии, состоит втом, что диффузионные процессы определяются только градиентом концентрации. Такое допущение действительно только для идеальных растворов. В реальных же растворах, и тем более в многокомпонентных системах, к которым, исходя из общей терминологии теории диффузии, следует отнести зону сплавления разнородных сталей, диффузионные процессы (направление и их скорость) определяются не градиентом концентрации, а градиентом химического потенциала системы, в которой они происходят. Иными словами, направление и скорость диффузии здесь будут определяться не разностью концентраций диффундирующего элемента, а разностью его активностей в сопрягаемых средах. При этом диффузия будет происходить в направлении, которое приводит систему в состояние с минимальной свободной энергией. Поэтому диффузионные процессы в зоне сплавления разнородных сталей могут происходить даже в сторону отрицательного градиента концентрации, т. е. здесь может иметь место так называемая «восходящая» диффузия [83].
Кроме того, как показали последующие исследования, на диффузионные процессы оказывает влияние ряд других факторов, которые не учитываются существующими уравнениями диффузии. Например, на диффузии в твердых металлах сказывается тип кристаллической решетки [75] — в металлах с некубической решеткой коэффициент диффузии будет разным в различных направлениях. Оказывают влияние на развитие диффузионных процессов и такие несовершенства в строении реальных металлов, как вакансии и дислокации. Имеется много сведений о том, что на диффузию в по- ликрисгаллическом металле заметное влияние оказывает наличие границ зерен (границ раздела). Причем, влияние этих границ зависит от их расположения по отношению к направлению диффузионного потока: продольные ускоряют диффузию, поперечные — замедляют [6]. В результате температурная зависимость коэффициента диффузии в поликристалле с раздробленной структурой может иметь криволинейный характер, а не прямолинейный, как это имеет место при диффузии в металле с более крупным зерном.
Исходя из изложенного, можно согласиться с утверждением, что в большинстве проведенных исследований по диффузии углерода условия интегрирования расчетных уравнений не соответствуют действительным условиям протекания диффузионных процессов [5]. В имеющейся литературе можно найти экспериментальные данные, которые показывают, что кривые, построенные в координатах «концентрация — глубина проникновения» в случае реактивной диффузии, имеют иной ход, чем при атомной диффузии.
Наконец, в результате исследований некоторых процессов, обусловленных реактивной диффузией в твердом теле, получены данные, которые показывают, что сложившееся представление о механизме этой диффузии нуждается в уточнении, особенно если она протекает в температурных условиях, подобных условиям эксплуатации сварных соединений разнородных сталей. Так, при исследовании окисления армко-железа и электролитического кобальта в области средних температур (400—650° С) получено значение кажущейся энергии активации значительно меньше, чем это следует из классического представления о процессе диффузии [37].
Изложенное позволяет заключить, что к настоящему времени не полностью раскрыта природа структурной неоднородности, образуемой в нестабильной зоне сплавления разнородных сталей. Не полностью раскрыт и механизм образования этой неоднородности. Сложившееся представление о природе и механизме образования структурной неоднородности в зоне сплавления разнородных сталей не учитывает возможного изменения растворимости углерода в условиях зоны сплавления разнородных сталей, состояния карбидной фазы, от которого должна зависеть скорость процесса перераспределения углерода между твердым раствором и этой фазой, а также величины зерна, которая существенно сказывается на коэффициенте диффузии элемента. Сложившееся представление не учитывает также наличия в зоне сплавления разнородных сталей специфических факторов, например напряженного состояния, вызываемого различием коэффициентов температурного расширения сплавляемых металлов, в силу которых перемещение углерода должно представлять более сложный диффузионный процесс, чем процесс, описываемый известными уравнениями диффузии. Поэтому сложившееся представление о природе и механизме образования структурной неоднородности в зоне сплавления разнородных сталей требует уточнения.