Полистирол
Полистирол (ПС) имеет множество применений, таких как упаковка, электронные и электрические устройства, игрушки и другое. Различные типы ПС охарактеризованы в табл. 5.5.
Таблица 5.5. Типы полистирола
|
Деструкция ПС происходит главным образом в результате воздействия высоких температур, но присутствие кислорода, механическое напряжение и длительное нахождение на открытом воздухе существенно ускоряет кинетику деструкции. На рис. 5.9 показано снижение молекулярной массы после экструдирования при различной температуре в присутствии кислорода и без кислорода [27]. Как можно видеть, температура максимальной стабильности лежит в области 180 °С. Очевидно, что влияние температуры пренебрежимо мало по сравнению с фактором присутствия кислорода. Механическое напряжение и время воздействия также могут оказывать существенное влияние на кинетику деструкции при переработке ПС. На рис. 5.10 приведены зависимости индекса текучести расплавов образцов ПС, обработанных в смесительном аппарате при различных скоростях вращения, в зависимости от времени обработки [28]. Увеличение индекса текучести свидетельствует об .■меньшении вязкости и молекулярной массы. Термомеханическая стабильность ПС
140 |
160 |
180 |
200 |
220 |
240 |
Температура/ С |
Рис. 5.9. Уменьшение молекулярной массы в образце ПС после экструзии при различной температуре в присутствии кислорода и без кислорода (Источник: A. Casale, R. S. Porter. Polymer Stress Reactions, 1978, 131.1978, Academic Press, New York.) |
s сч ге К сх к е; >1 й (U R о |
260 |
неплохая при низких и умеренных скоростях перемешивания (то есть при низком и умеренном механическом напряжении), но она падает с увеличением напряжения, приложенного к расплаву.
В предыдущем примере предполагалось, что молекулярная масса и свойства ПС лишь незначительно изменяются при переработке расплава. Действительно, повторные циклы литья под давлением образцов ПС, бывшего в употреблении, не вызывали значительных изменений свойств конечного материала. На рис. 5.11 показаны зависимости ударной прочности и относительного удлинения образца ПС от числа циклов литья под давлением [29]. Оба параметра лишь слегка чувствуют увеличение кратности переработки. Другие экспериментальные данные [30-32] подтверждают этот результат, показывая уменьшение предела прочности и относительного удлинения. Однако конечные механические свойства все - таки удовлетворяют требованиям, необходимым для обычного использования полимера.
Интересной чертой вторичной переработки ПС является то, что, в то время как повторные технологические манипуляции не влияют существенно на его механические свойства (о чем говорилось выше), вязкость полимера резко падает [30-34]. Уменьшение молекулярной массы зависит от условий переработки и от начальной молекулярной массы. В табл. 5.6 показано изменение молекулярной массы после одного цикла экструзии для трех различных образцов ПС.
10 |
С 10-2 |
10-1 0 10 ю2 |
Время, ч |
Рис. 5.10. Показатель текучести расплава образцов ПС при различных скоростях вращения в зависимости от времени воздействия (Источник: F. P. La Mantia, A. Valenza. Polymer Degradation and Stability, 1985, 13, 105. 1985, Elsevier.') |
п 0 ч с о л Си К н о QJ & 10-1 о н л CU н сЗ СП |
10“3 |
Таблица 5.6. Молекулярная масса ПС до и после одного цикла экструзии
|
Чем больше исходная молекулярная масса, тем заметнее ее падение после экструдирования. Приведенные данные ясно указывают на то, что деструкция расплава существенно усиливается механическим напряжением, ибо «пружина» деструкционного процесса становится сильнее с ростом исходной вязкости расплава. Такое поведение ведет к улучшению перерабатываемости без влияния на конечные свойства материала.
Число циклов литья под давлением Рис. 5.11 Ударная прочность и относительное удлинение образца ПС в зависимости от числа циклов литья под давлением (Источник: W. Knappe, G. Kress. Kunststoffe, 1963,53,346.1963, Carl Hanser Verlag.) |