27.Реактопласты..Технологические св-ва реакт-в
Реактопласты(термореактивные полимеры) при нагревании переходят в вязко-текучее состояние, затем в результате протекания химич. реакций они отверждаются с образованием пространств-ой(сетчатой)стр-ры. Полимер необратимо изменяет свои св-ва, утрачивает способность переходить в вязко-текучее состояние, становится неплавким и нерастворимым. Отвержденные реактопласты имеют более высокую твердость, теплост-ть, модуль упругости, более низкий коэффициент линейного расширения чем термопласты. Технологич св-ва РП. РП характ-я комплексом технологич-х св-в кот. оценив-т их пригодн. к перераб-е: текучесть, время отвержд-я, объемные хар-ки, гранулометрич. С-в, таблетируемость, содерж-е влаги, содерж. Летучих вещ-в. Текуч-ь РП опред-я по методу Рашега: м-д закл. в том, что произв. прессование станд-о стержня и измер его длину. Текуч-ь по Рашегу - относит. Вел-на кот. зависит от врем-и отвержд. матер-а. По этому показ-ю выбир-я метод и усл-я перераб. его в изд-е. Напр. матер. у кот. текуч-ь от 30 до 150 мм перераб. методом компрессион. пресования. Если текуч-ь 90-180 мм метод литьевого прессования. Время отвержд.,время выдержки - время необходимое для перехода РП в неплавкое и нераствор. сост. Время отвержд. зависит как от сост. и св-в матер. Так и от технологич. Фактора:t формы, толщины изд.,предварит. подогрева, подпресовок. Степень отвержд-я опред. Мет экстрагирования раствор-лем неотвержд. части полим-а в отпресов-х изд-х. Счит-я что мат-л отвержд-я если содерж-е раств-о части связ-о сост. 5-7%.Реактопл-ы выпуск. ввиде частиц неправильн. формы. Эти матер-ы неоднородны по гранулист-у сост-у, содерж. значит. пыль и это затрудн. их перераб. поэт. реактопл-ы подверг. таблетированию (гранулир-т).Таблетиров-е-способн-ь пресматер-а спресов-я под действ. Давл. И сохр-ь задан. форму. Таблетки имеют цилиндрич. форму. Готовые таблетки должны выдерж-ь нагр-у при хранении и танспорт-е. Таблетируем-ь матер. зависит от гранулометр. состава, сыпучести, содерж. влаги. Сыпучесть-способн-ь матер-а равном-о истек-ь через отверстие задан. диам-ра. Плохо сыпучие матер-ы быстрослежив. и завис-т на стенках бункера что приводит к неравном. пит. разл. перераб-х машин. К объемным хар-м отн-я:насыпная плотность, удельн. объем, коэф-т уплотнения. Насыпная плотн-ь выраж. массой еден. объема при свободн. насып-и матер. Удельный объем выраж. объем еден-ы массы матер. при свободн. его насып-и. Эти 2 хар-ки взаимосв-ы между собой, обратно-пропорцион-ы зависим-ю. Коэф-т уплотн-я предст. собой отнош-е плотн-и отформован-о изд-я к насыпной плотн-и матер-а, т.е. показ-т на сколько уплотн-я матер-л в прц. формования изд-й. Объемные хар-ки зависят от плотности и формы частиц, гранулометрич-о состава, влажности и др. факторов. В зависим. от эт. показ-й рассч-я объемы загрузочн-х камер, объемы бункеров, некот. размеры перераб оборудов.Усадка термосоед-й зависит от прир. полим., хим. состава, кол-ва наполн-я, от условий предварит. подгот. Матер. и режима формования изд-я. Содерж-е влаги и летучих в реактопластах оказыв. Больш. Влияние на прц. перераб. и кач-во получ. изд. При повыш. влажн-и увеличив-я время выдержки при отвержд. число подпресовок, повыш. Усадка, на изд-х появл. Вздутия, разводы, трещины. Оптим-е содерж-е влаги для реактопл-в сост-т 2,5 и 3,5%.
28.Промышл-е реактопласты. Фенолоальдегидные олигомеры.
К основным пром-м реактопл-м относят:фенопласты, аминопласты, сложные полиэфиры, эпоксидные полимеры, кремний-органич-е полим-ы, полиимиды. Фенолоальдег-е олигом-ы получ-я по р-ции поликонденсации фенолов с альдегидами. В кач-ве фенольн-о сырья исп. Фенол и его гомологи:крезолы, резорцин, анилин. Из альдегидов чаще примен-я формальдегид, ацеталь-альдегид, масленистый альдегид, фурфурол. Наиб-е пром-е знач-е имеют фенолформальд-е олигом-ы или фенольные смолы. На стадии синтеза получ-т олигомеры с молекулярной массой 1500-2000.Олигом-ы хорошо совмещ-я с др. полимер-и. Они явл-я отвердител-и для эпоксидных и карбонидных смол. Они обл-т высокой адгезией и поэт. широко примен. для склеив-я разнообр-х матер-в: металлов, стекла, тканей, древесины. Изд-я получен. из пластмасс на основе фенолоформальд-х олигом-в отлич. высокими механич-и показ-ми, высок. теплостойк-ь, высок. водо и кислотостойк-ю, хорошими диэлектрич. св-ми. Низкая стоим-ь сырья, его доступн-ь, простота проц-а, высок. производит. проц-в как получ. так и перераб-и олиг. привод-о к тому, что они выпуск-т в огромных масштабах. При поликонд-и фенолов с альдегид-и в зависим. От усл-й р-ций могут образ-я как термопластичн. так и термореакт-е прод-ы. Осн-ми факторами кот. опред. образов. того или иного прод-а, явл. функциональн-ь фенолов(кол-во групп OH) мольное соотнош-е фенолов и альдегидов и pH-реакц-й среды. Термопластичные олиг-ы-новолаки(новолачные смолы) получ-я при избытке фенола фенол-2-х и более функц-й-кислая среда. Терморективные олиг-ы-резолы или резольные смолы получ-я при избытке альдегидов в щелочной среде, исп-я при этом 3-функцион. фенол. Пр-с поликонденс-и фенола с формальдегидом включ. послед. протек-е р-ии присоед. и поликонд-и. При протек. р-ии присоед. обр-я разл-о рода феноло-спирты. В рез-те протек-я р-ии поликонд-и получ-я смолообразные прод-ы новолачного типа. При избытке формальдегида в щелочной среде на первой стадии обр-я смесь фенолоспиртов. Фенолоспирты относит-о устойчивы и могут быть выдел-ы в чистом виде при дальн-й поликонд-и фенолоспиртов происх обр-е разветвл. олиг-в резолов (резольных смол).При нагрев-и резолы постеп-о отвержд-я, т.е. приобрет-т трехмерное сетчатое строение. Проц-с отвержд-я прот-т в 3 стадии:1)стадия а (резол) олиг-р по своим св-м аналогичен новолачному олиг-у. Он плавится и раств-я в щелочах, спирте и ацетоне, но в отлтичии от новолака резол это нестойк. прод-т кот-й при нагрев-и перех. В неплавкое и нераств-е сост-е.2) стадия в (резетол) олиг-р частично раств-я в спирте и ацетоне, не плавится но сохр-т способн-ь при нагрев. Переход. В высокоэластичное сост-е.3) стад. С (резит) это конечн. Прод-т отвержд. Он предст. Собой неплавкий и нераств-й прод-т сложного трехмерн-о простр-о строения, кот. образован. За счет связывания полим-х цепей метиленов-и мостиками.Новолачные смолы-Термопластичные олиг-ы при опред. усл-х они могут быть перевед-ы в резолы и затем в резиты. Новолачные смолы отвержд. быстрее резольных.
