СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ГАЗОНАПОЛНЕННЫХ ПОЛИМЕРОВ
Технологии полимеров
1. Разработано новое научное направление по физике и механике пенопластов» которое служит общенаучной основой разработки технологий получения пенополимеров с различными комплексами параметров ячеистой структуры и физико-механических свойств. Разработаны научные основы модификации физико-механических свойств пенопластов путём направлен*- ного формирования ячеистой структуры пенополимеров и изменения химической структуры полимера-основы.
Установлен принцип структурно-механической суперпозиции пенопластов, позволяющий определить эквивалентность зависимости изменения их приведенных упругих, либо прочностных характеристик от приведенной кажущейся плотности в широком диапазоне шкалы изменения жесткости полимера-основы и кажущейся плотности пеноматериала.
Сформулирован постулат наследственности в теории старения газонаполненных полимеров и предложены методы наследственной аналогии на его основе, позволяющие определить общий вид уравнения кинетики и некоторые общие параметры функции изменения физико-механичееккх показателей смежных пенопластов при старении.
Обнаружены неизвестные ранее особенности физико-механического поведения пенопластов: наличие структур различной прочности стенок ячеек в спектрах распределения прочности стенок ячеек жестких пенопластов; наличие структур различной жесткости тяжей ячеек пенопластов; существование нижнего критического значения кажущейся плотности, ниже которого формостабильность жесткого пенопласта резко снижается; существование критического давления, выше которого сорбционные характеристики их резко меняются.
2. Разработаны новые методы оценки макроструктуры и выполнен анализ ячеистой структуры ряда пенополимеров: определение степени замкнутости ячеек и изменения давления и состава газа в замкнугых ячейках; определение размеров ячеек, длины и коэффициента формы тяжей,
Коэффициента искривления тяжей, коэффициента разнотолщинности тяжей. Впервые разработаны нетрадиционные методы комплексной оценки ячеистой структуры: определение спектра распределения прочности стенок ячеек пенопластов и спектра распределения прочности и жесткости стержневой структуры пеноматериалов в условиях одноосного, либо
Всестороннего сжатия и исследованы указанные структурные параметры для основных типов пенопластов,
3, Предложены структурные и статистические модели газонаполненных полимеров для теоретического расчёта их физико-механических характеристик.
Выполнен теоретический расчёт диаграмм сжатия эластичных пен@- плаетов на основе предложенной модели макроструктуры, в результате которого впервые теоретически получены и объяснены все основные типы диаграмм сжатия, характерные для пенополимеров. диаграммы получены из учёта продольно-поперечного изгиба тяжей в докритической и за - критической областях деформирования, влияния спектра распределения элементов макроструктуры по жесткости, релаксационных свойств полимера-основы.
Выполнен теоретический расчёт диаграмм сжатия эластичных пенопластов на основе предложенной модели макроструктуры с искривлёнными тяжами, в результате которого впервые теоретически объяснены особенности деформативности пенополимеров при возникновении остаточной деформации в материале: снижение жесткости пенопласта, увеличение участка диаграммы в докритической области сжатия, уменьшение 2-го участка (в закритической области сжатия) вплоть до полного его вырождения при увеличении остаточной деформации.
Выполнен теоретический расчёт диаграмм растяжения лёгких пенопластов на основе предложенной модели макроструктуры, в результате которого объяснены особенности деформативности пенополимеров вследствие продольно-поперечного изгиба тяжей, В частности, обнаружюный нами аномальный вогнутый начальный участок с боле® низким модулем упругости на первом начальном участке и более высоким значением модуля упругости на втором начальном участке диаграммы растяжения объяснён изменением макроструктуры и переходом от продольно-попереч - ного изгиба тяжей к их растяжению.
Выполнен теоретический расчёт разрушения пенопластов при сжатии и растяжении на основе предложенных статистических моделей макроструктуры, в результате которого выявлены законы распределения прочности пенополимеров, определена степень их повреждённости перед разрушением, определён эффективный коэффициент использования материала. Установлен и теоретически обоснован эффект влияния масштабного фактора образца на прочность пенопластов, в общем, обратный по сравнению с законом Вейбулла для монолитных материалов,.
Разработаны технологические методы модификации макроструктуры пенополимеров, включающие вытяжку или сжатие газоструктурных элементов, поверхностное армирование тяжей, изменение соотношения полимера в элементах макроструктуры. Методы позволяют, улучшить механические и пожароопасные свойства пенопластов. Способы получения газонаполненных полимеров защищены тремя авторскими свидетельствами СССР,
5. Установлены физические особенности кинетики деформации пенопластов, обусловленные влиянием кинетических параметров деформации полимера-основы и свойств макроструктуры, В результате по данным испытаний пенополимеров впервые предложено определение кинетических параметров деформации полимера-основы в пенопласте: фактического уровня напряженного состояния, истинного объёма кинетической единицы деформации, эффективной энергии активации.
6. Экспериментально установлено, что в условиях непосредственного воздействия погодных факторов на пенополимер атмосферестойкость его сильно зависит от кажущейся плотности (степенная зависимость), химической природы полимера-основы, климатического района. Показано, что в тёплом влажном климатическом районе (Батуми) атмосферное старение пенопластов происходит в 2,5 раза быстрее, а в районе сухого
Жаркого климата (Ташкент) в 1,7 раза быстрее, чем в умеренно-холодном климатическом районе (г. Владимир). Установлена двойственная роль ячеистой структуры при атмосферном старении: ячейки являются тупиковым барьером роста трещин, что замедляет разрушение, однако при вспенивании удельная поверхность материала увеличивается, что снижает атмосферостойкость и ускоряет разрушение пенопласта.
Полученные данные позволили, прежде всего, рекомендовать оптимальный выбор напыляемых ППУ для применения при теплоизоляции нефтехранилищ, строительных конструкций, водонапорных башен и т. п.
7. Разработана методология прогнозирования эксплуатационной долговечности пенопластов на основе предложенной классификации их по старению и проведены кинетические исследования старения пенопластов основных классов. Для прогнозирования изменения физико-механических характеристик пенополимеров в условиях длительного старения рекомендованы как традиционные методы испытаний на основе температурно - - влажностно-напряженно-временной аналогии, так и предложенные новые методы - приведенных условий, плотностно-временной аналогии, наследственной аналогии, метод приведенных параметров. Предложенные новые методы испытаний защищены нами тремя авторскими свидетельствами СССР, Выполненные исследования были использованы при разработке новых рецептур пенополимеров и выборе оптимальных условий их долговременного применения, в частности, при обеспечении стабильности пенополиэтилена типа ВИЛАТЕРМ в случае уплотнения стыков в строительных конструкциях, при использовании жестких ПГ1У в трёхслойных строительных панелях, при применении пенополиизоциануратов для теплоизоляции трубопроводов.
8. Внедрение пенопластов с использованием полученных в работе результатов исследований позволило получить положительный эффект, в частности:
Разработаны и внедрены в практику работы лабораторий методы физико-механических испытаний газонаполненных полимеров, изложенные в 2-х
- 325 -
Сборниках методов испытаний пенопластов и 4-х созданных ГОСТ-ах.
С использованием полученных в работе результатов разработаны и внедрены технологии получения новых пенопластоЕ - пенополиэтиленов, пенополиуретанов, пенополиэпоксидов и других со значительным экономическим эффектом:
- годовой экономический эффект от применения пенополиэтилена ВИ- ЛАТЕРМ-С для уплотнения стыков в строительстве по ценам 1982 года составил 6,962 млн, руб.
«годовой ожидаемый (гарантированный) экономический эффект от внедрения стеновых панелей с ППУ-заполыителем по ценам 1985 года составил 64,041 млн. руб,
-годовой расчётный экономический эффект от внедрения установок с рекомендованными нами эластичными ППУ для очистки сточных вод на предприятиях тракторного и сельскохозяйственного машиностроения составил 3,323 млн. руб,
- экономический эффект от внедрения в 1979 году панелей из пе~ нофенопласта ФРП-1, выпущенных объединением "Сибкомплектмонтаж", составил в ценах 1979 года 530 тыс. руб.
- экономический эффект от внедрения в 1985 году работы предприятия п/я Г-4219 (Москва) с использованием полученных нами результатов определения сроков технической пригодности пенополиэпоксида ПЭ-9 составил в ценах 1985 года 140 тыс. руб.
Получен положительный эффект от внедрения в 1977-1987 г. г. изделий предприятия п/я A-I923 (Москва) с использованием рекомендованных пенополиэпоксидов ПЭ-9, ПЭ-12, ПЗ-60 и эластичного пенополиуретана ППУ-ЭМ-1 при использовании полученных нами результатов определения гарантийных сроков технической пригодности пенополимеров.