ПОЛИМЕРНЫЕ ТЕПЛОИЗОЛЯЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ
СЫРЬЕ
Поливинилхлорнд. благодаря полярности молекул, большим силам межмолекуляриого сцепления и высокой температуре размягчения, весьма близкой к температуре разложения, имеет худшую по сравнению с полистиролом эластическую деформацию при повышенных температурах. Поэтому в состав композиций, особенно при получении жестких пенопластов прессовым методом, необходимо вводить мономеры, повышающие текучесть
поливиннлхлорнда в первой стадии прессования. Обычно для этого используют метилметакрилат.
Для получения пенопластов обычно используют ла- тексиый поливниилхлорнд марок Г1ВХ-Л5, ПВХ-Л7, ПВХ-Л8 и Г1ВХ-Л9 (табл. 25). Эти марки отличаются
ТАБЛИЦА 25. СВОЙСТВА ЛАТЕКСНОГО ПОЛИВИИИЛХЛОРИДА
ААи рка
Показатечь
ПВХ-Л9 |
Г1ВХ-Л7 |
ПВХ-Л8 |
ПВХ-Л5
Внешний вид
Величина К. . Содержание б %:
Влаги н летучих, не бо
Лее...............................................
Сульфатной золы, не более........
Щелочи d пересчете па NaOH, не более. . . Дисперсность (остаток на сите с сеткой из ткани № 23 по ГОСТ 4403—56)
В %, не более..................................
Термостабильность при 165 С в шн, не менее....
Однородный порошок белого цвета без
0,8 2 0,4 |
Механических загрязнений 00—05 Г. Г. (.0 50-55 45—50
0,8
55 |
55 |
2.5 0.5
0,1
60
Друг от друга в основном величиной К (константой Фн - кентчера), являющейся характеристикой среднего молекулярного веса поливпннлхлорида. Свойства поливинил - хлорида должны соответствовать МРТУ 6-01-1-62.
Молекулярный вес поливииилхлорида оказывает большое влияние на объемный вес получаемого пенопласта: из низкомолекулярных полимеров легче получить пенопласт с низким объемным весом [42]. Со снижением молекулярного веса полимера заметно снижаются силы межмолекулярного сцепления, благодаря чему молекулы полимеров приобретают большую подвижность и оказывают меньшее сопротивление при вспенивании (рис. 47). Физико-механические показатели пенопласта также зависят от молекулярного веса применяемого полимера. Они резко снижаются у пенопластов, полученных на основе поливииилхлорида с К ниже 45.
В качестве газообразователей при получении пенопластов на основе нолпвпнплхлорнда обычно нсполюуют
порофор ЧХЗ-57, углекислый аммоний и бикарбонат натрия, свойства которых были описаны в главе I. Можно применять газообразователи с более высокой температурой разложения (например, порофор ЧХЗ-21), но при этом в рецептуру необходимо вводить активаторы, снижающие температуру разложения газообразователя. В качестве активаторов применяют окислы или основные, средние и кислые соли органических кислот (стеариновой, бензойной, нафтеновой и др.) цинка, кадмия, свинца, бария.
Для получения эластичных пенопластов в качестве пластификаторов применяют в основном дибутилфталат и трикрезилфосфат. Но из-
За некоторых отрицательных свойств этих пластификаторов (большая летучесть, невысокая морозостойкость и токсичность) более целесообразно применять диоктил - фталат, особенно при получении пенопластов, применяемых в жилищном строительстве.
Дибутилфталат о-СеН^СООСД^Ь (ДБФ, ГОСТ 8728—66) представляет собой прозрачную маслянистую жидкость со слабым специфическим запахом, молекулярным весом 278. Морозостойкость поливинилхлорида, пластифицированного ДБФ, от—50 до — 60°С. Обладает значительной летучестью из изделий. Свойства ДБФ приведены в табл. 26.
Трикрезилфосфат (ТКФ, ГОСТ 5728—51) представляет собой сложный эфир ортофосфорной кислоты и трикрезола со следующей химической формулой: ОР— — (ОСбН4СНз)з. Молекулярный вес 368. По внешнему виду прозрачная, маслянистая жидкость. Выпускается двух сортов. Наличие в нем небольших количеств эфира о-крезола делает его токсичным. Его основные свойства приведены в табл. 26.
Кснстпнто Фикетера для пвх |
Рис. 47 Зависимость объемного веса пепопласта от молекулярного веса ПВХ |
Диоктилфталат или ди-(2-этилгексил)фталат (ДОФ, ГОСТ 8728—66)—прозрачная жидкость со слабым специфическим запахом. Его химическая формула: и CGHi—
— (СООСвН^Ь; молекулярный вес 390. Выпускается двух сортов. Основные свойства ДОФ приведены в табл. 26.
Метилметакрилат (ТУ МХП 2274-53) СН2= = С(СН3)—СООСНз эфир метакриловой кислоты представляет собой прозрачную бесцветную жидкость с характерным запахом. Он имеет удельный вес 0,937 г/см3 при 20°С и кипит при 100,3°С. Легко полимеризуется под действием тепла, света или инициаторов.
При получении пеноизовинила. кроме рассмотренных выше компонентов применяют еще толуилендиизо - цианат и малеиновый ангидрид. Последний (ГОСТ 11153—65) представляет собой белый кристаллический порошок с температурой плавления 53°С. Он растворяется в воде, спирте, бензоле и других растворителях.
ПОЛУЧЕНИЕ ПЕНОПОЛИВИНИЛХЛОРИДА ПРЕССОВЫМ МЕТОДОМ
На основе поливииилхлорида прессовым методом изготовляются жесткие пенопласты марок ПВХ-1, ПВХ-2, ПХА и эластичный ПВХ-Э.
Получение жестких пенопластов. Пенополнвинил - хлорид жестких марок ПВХ-1, ПВХ-2 и ПХА получают по технологическим схемам и на оборудовании, описанным в гл. I, отличающихся только рецептурами « технологическими параметрами. Рецептуры для получения пенопластов ПВХ-1 и ПВХ-2 приведены в табл. 27. Рецептура пенопласта ПХА аналогична рецептуре ПВХ-1, только вместо метилметакрилата используется антраценовое масло (1 вес. ч. на 8 вес. ч. ПВХ).
ТАБЛИЦА 27. РЕЦЕПТУРА КОМПОЗИЦИЙ
Содержание в вес. ч. |
||
Компонент |
ПВХ-1 |
ПВХ-2 |
Поливинилхлорид..................................................... |
100 |
100 |
Метилметакрилат..................................................... |
25 |
25 |
Порофор ЧХЗ-57....................................................... |
0,3—0,8 |
1,01 |
Углекислый аммоний.............................................. |
10-16 |
10 |
Бикарбонат натрия.................................................. |
8 |
8 |
При получении ПВХ-1 применяют поливинилхлорид с К - 15 — 50, а при получении ПВХ-2— с К - 50 .' 60, т. с. с большим молекулярным весом. Компоненты смешивают в шаровых мельницах. По наличие в композиции метилмстакрилата несколько изменяет порядок загрузки компонентов: вначале в отдельных аппаратах с мешалкой приготовляется раствор порофора ЧХЗ-57 в метилметакрилате, который в пропорции ] :3 смешивают с частью поливинилхлорида. Затем все компоненты рецептуры поступают в шаровую мельницу в следующем порядке: углекислый аммоний, бикарбонат натрия, поливинилхлорнд и смесь поливинилхлорида с раствором порофора ЧХЗ-57 в метилметакрилате. Продолжительность перемешивания 20—24 ч при постоянном охлаждении водой. Перемешанную композицию просеивают и помещают в герметически закрытые металлические емкости, в которых она хранится при температуре не выше 35°С. Заготовки прессуют при температуре 160—170°С и удельном давлепип 150— 180 кгс/см2 (табл. 28).
ТАБЛИЦА 2S. РЕЖИМЫ ПГГССОВЧНИЯ ЗАГОТОВОК
|
В процессе прессования заготовок из композиций на основе поливинилхлорида происходят более сложные физико-химические процессы, чем при прессовании из полистирола. Кроме сплавления полимера в однородную массу и разложения газообразователя, происходит полимеризация метилмстакрилата и частичное отщепление HCI от полнвнннлхлорида с образованием двойных связей или пространственного полимера. Поэтому правильное соблюдение рецептуры и режимов прессования имеет решающее значение для качества получаемого пенопласта.
При получении пенопласта объемным весом менее 70 кг/м3 заготовки необходимо подвспеиивать. Подвспе - пипание проводят перед концом выдержки постепенно, и течение.3 1 мшi. Величина подвсиеппвапня зависит
Ия
От требуемого объемного веса пенопласта (рпс. 48). Заготовки вспенивают в паровых камерах, как правило, в ограничительных формах, соответствующих по конфигурации и размерам изделию. Температура вспенивания 98—105°С; продолжительность 60—120 мин в зависимости от размеров заготовок. Плиты обрезают па циркулярных пилах.
Пенопласты ПВХ-1 и ПВХ-2 выпускаются согласно МРТУ 6-05-1179-69 в виде плит. Для ПВХ-1 размер плит — не менее 620X620 мм при толщине 45—70 мм; для ПВХ-2 —не менее 520Х 520 мм при толщине 35— 55 мм.
Получение эластичных пенопластов. Эластичный пенопласт марки ПВХ-Э получают на основе поливииилхлорида с /C=65-f-60. Рецептура пенопласта ПВХ-Э (в пес. ч.) приведена ниже.
Поливинилхлорид........................................................................ 100
Порофор ЧХЗ-57 . . ... .10—15
Дибутилфталат... ... .25—50
Трикрезилфосфат.... .25—50
Компоненты смешивают в лопастном смесителе при нормальной температуре в течение 6—8 ч. Полученную пасту перед прессованием выдерживают в емкостях при температуре 25—30°С в течение 2—3 суток. Режимы прессования заготовок ПВХ-Э приведены в табл. 28. Отпрессованную заготовку вспенивают в горячей воде при 80—85°С в течение 60—120 мин. Пенопласт ПВХ-Э выпускается согласно СТУ 14-07-41-69 в виде плнт (табл. 29).
ТАБЛИЦА 29 РАЗМЕРЫ ПЛИТ ПВХ-Э
|
Техника безопасности. Пожарная опасность прп получении пенополившшлхлорида прессовым способом меньше, чем при получении пенополистирола, так как пенополивнпилхлорид трудногорючее вещество. Его температура воспламенения около 600СС. При нагревании выше 160°С он начинает разлагаться с выделением IICI. Пыль поливинилхлорида практически не взрывоопасна: температура вспышки взвешенной пыли 624°С, а самовоспламенения 1100°С. Применяемые в качестве пластификаторов метилметакрилат и дибутилфталат более пожароопасны (табл.30).
ТАБЛИЦА 30. ПОЖАРНАЯ ОПАСНОСТЬ ПЛАСТИФИКАТОРОВ
|
Пожарная профилактика и промышленная гигиена при производстве пенополивиннлхлорнда аналогичны применяемым при производстве пенополистирола. Категория пожарной опасности процесса всех операций получения пенополивиннлхлорида — В; по правилу устройства электроустановок — класс П-П [3].
Свойства и области применения Пенопласты I1BX-I выпускаются объемным весом 50—130 кг/м3, ПВХ-2 — объемным весом 130—220 кг/м3. Они имеют цвет от белого до желтого и равномерную, замкнуто-ячеистую структуру. Пенопласт ПВХ-Э изготовляется объемным весом 100—270 кг/м3. Он имеет цвет от белого до слоновой кости. Структура пенопласта также равномерная, замкнуто-ячеистая Оснопиые фн. шко-мехаппческпе сноп - пил пенопластов НИХ I. НИХ'.' и НИХ > прпш ппы и
Табл. 31. Пенопласт ПХЛ выпускается объемным весом 180—250 кг/м3. Его свойства аналогичны свойствам ПВХ-2, за исключением линейной усадки при 60°С: за 24 ч она не должна превышать 4%. Пенопласты ПВХ-1 и ПВХ-2 — хорошие теплоизоляционные материалы, не-
ТАБЛИЦА 32. ОСНОВНЫЕ СТРОИТЕЛЬНЫЕ СВОЙСТВА ЛЕНОПОЛИВИНПЛХЛОРИДА
|
Значительно изменяющие свои характеристики в интервале температур от — 60 до +60°С.
Строительные свойства пенопластов на основе ноли - випнлхлорнда, исследованные во ВНИИНСМ, приведены в табл. 32 [34], а изменение физико-механических свойств ПВХ-1 объемным весом 100 кг/м3 в зависимости от температуры — в табл. 33.
ТАБЛИЦА 33. МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПВХ-1
Температура в |
°с |
||
Показатель |
|||
—СО |
+20 |
+60 |
|
Предел прочности в кгс/см"1: |
17 |
10 |
3,5 |
При сжатии...................................................... |
|||
» растяжении................................................ |
23 |
20 |
13 |
» сдвиге......................................................... |
>7 |
7 |
4 |
» статическом изгибе................................... |
25 |
22 |
15 |
Модуль упругости в кгс/см2-. |
800 |
ПО |
|
1500 |
|||
» растяжении................................................. |
1500 |
ООО |
50 |
» сдвиге......................................................... |
>200 |
185 |
150 |
Удельная ударная вязкость в |
0,8 |
1.1 |
|
Кгс см/см2 ....................................................... |
0,7 |
Ввиду того что пенополивппилхлорид всех марок имеет в основном закрытые поры, коэффициент звукопоглощения его невелик, особенно при частотах до 800 гц (см. табл.9). Пенопласты ПВХ-1, ПВХ-2иПВХ-Э итойчивы к действию воды, масел, жидких топлив, органических растворителей, разбавленных щелочей и кислот. Пенопласты легко обрабатываются на деревообрабатывающих станках и ручным столярным инструментом. Плиты пенопластов могут быть склеены между собой, а также с другими материалами (металлом, древесиной, пластмассами и т. д.) клеями ВИАМ Б-3, ВК - 32-200 и др. [51]. Важным достоинством их является сравнительно низкая стоимость и доступное сырье. К недостаткам пенопластов следует отнести корродирующее действие на незащищенные металлические поверхности и низкий потолок теплостойкости (60°С).
Жесткие пенопласты ПВХ-1 и ПВХ-2 применяются в строительстве в качестве тепло-и звукоизоляционных, а также конструктивных материалов для изготовления стеновых панелей и плит покрытий, дверей, перегородок, домиков для полярников и геологов, теплоизоляции труб и резервуаров н т. д. Эластичный ПВХ-Э применяется в качестве тепло - и звукоизоляционного, а также амортизационного материала для изготовления мягкой мебели, в качестве герметизирующих прокладок, устройства звукоизоляционных полов и т. д.