Стандартные растворы кремнезема
При хранении нейтральных растворов кремнезема в морской воде с приблизительной концентрацией 0,0001 % Si02 в полиэтиленовых сосудах растворимый кремнезем может теряться [316]. Однако при низких значениях рН кремнезем в растворе сохраняется. Полагали, что такое явление могло быть вызвано адсорбцией кремнезема на пластмассовых стенках при рН~7. Но более правдоподобно это можно, вероятно, объяснить агрегированием кремнезема и выпадением его в осадок из-за присутствия в морской воде следов металлов, например алюминия. Подобные взаимодействия не происходят при низких рН. По-видимому, растворы вполне устойчивы при рН 12, но при их хранении из-за поглощения атмосферного диоксида углерода рН может понижаться. Растворы, содержащие Si02 до 0,0080 %, должны быть стабильными в пластмассовых сосудах при рН 2. Стандартные растворы можно приготовить из чистого Na2Si03-9Н20, но при этом необходимо использовать лишь свежеприготовленный раствор, так как содержание воды при его хранении может измениться.
Наиболее простая методика получения стандартного раствора заключается в следующем. Один грамм чистого микроаморфного кремнезема (так называемой химически чистой кремневой кислоты) нагревается с ~4 г расплава NaOH в никелевом тигле до 800°С. После охлаждения добавляют 20 мл воды и нагревают раствор до полного растворения компонентов. Раствор разбавляют водой до одного литра и хранят в чистой, плотно закрытой пластмассовой бутыли. 40 мл такого раствора (0,1 % Si02, 0,1 н. щелочи) вливают при перемешивании в 600 мл 0,1 н. раствора H2S04 и разбавляют до 1 литра. Получают устойчивый стандартный раствор с содержанием 0,0040 % Si02. Стандартный раствор хранят в полиэтиленовой бутыли, которую предварительно промывают для очистки по следующей методике. Бутыль заполняют горячим 5 %-ным раствором NaOH и выдерживают в течение суток, затем бутыль ополаскивают водой и 0,1 и. H2S04.
Один из простых методов, разработанный Бергом и Тейтель - баумом и затем усовершенствованный [314]состоит в том, что 2 мл раствора кремнезема, содержащего не более 4 мкг кремния (0,0002 %), смешивают с 1 мл 5 % - ного раствора хлорида железа (III) и 0,5 мл 1 %-ного спиртового раствора пиррола и разбавляют смесь до 10 мл. Интенсивность окраски раствора измеряется методом стандартных серий. Чувствительность метода составляет 0,0001 % Si02. Мешающее влияние оказывает лишь селен.
Дефассе [331] предложил нефелометрический метод, основанный на чрезвычайно низкой растворимости солей хинина в кремнемолибденовой кислоте. Реактив представляет собой смесь сульфата хинина,, молибдата аммония, H2S04 и HNO3. Благодаря большой массе осадка, вызываемого добавлением очень малого количества .кремнезема, метод позволяет быртро определять содержание кремнезема в воде вплоть до 0,0001 %, при условии что концентрация фосфора в растворе не превышает 0,0001 %.
После превращения кремнезема в а-12-кремнемолибденовую кислоту проводят титрование сульфатом железа (II) в присутствии буферного раствора, содержащего этилендиаминтетра - уксусную, винную и хлоруксусную кислоты и имеющего рН 2,5. Конец титрования определяется амперометрическим методом с двумя платиновыми электродами [332].