АППАРАТЫ ДЛЯ МЕМБРАННОГО ИСПАРЕНИЯ И ГАЗОВОЙ ДИФФУЗИИ
Испарение через мембрану (первапора - ция) является одним из мембранных процессов разделения. При первапорации исходная жидкая смесь контактирует с одной из сторон мембраны, а пермеат в виде паров удаляется с противоположной ее стороны. Парциальное давление пара (пермеата) должно быть ниже давления насыщенного пара, что практически реализуется путем создания вакуума со стороны пермеата или путем продувки инертным газом или воздухом (рис. 5.5.27). Эффект разделения жидких смесей при первапорации является следствием изменения равновесия в системе пар - жидкость - мембрана. Селективные свойства мембраны основаны на различиях коэффициентов растворимости и диффузии проникающих компонентов. При первапорации наряду с массопереносом происходит теплопере - нос, т. е. необходимо подводить теплоту к исходной смеси для поддержания испарения со стороны пермеата.
Массоперенос через мембрану в общем случае может быть описан с использованием механизма растворения-диффузии, который состоит из трех стадий: селективной сорбции исходной жидкой смеси в поверхностном слое мембраны, диффузии компонентов, испарения в газовый поток.
Поток пермеата J, индивидуального
Компонента І через мембрану может быть описан первым законом Фика:
DC.
Jl=-Dl--------------------------- (5.5.10)
Dx
Где D{ - коэффициент диффузии; Cz - концентрация I-Ro компонента в мембране.
Заменяя дифференциалы разностями, уравнение (5.5.10) может быть записано в виде
------ > V ------ > |
Рис. 5.5.27. Схема проведения процесса первапорации при вакуумировании (д) и продувки инертным газом (£): 1 - конденсатор; 2 - вакуумный насос; /- исходная смесь; II- концентрат; III- пар; IV- пермеат; V- газ |
J,=D,{C\-C')15. (5.5.11)
Где
C'^SiPiiC^SjP*, (5.5.12)
Где С' и С" - концентрации компонентов;
Р' и р" — давления паров по обе стороны
Мембраны толщиной 5; S, - коэффициент растворимости.
Используя соотношение (5.5.12), имеем
Ний, обусловленных взаимным влиянием потоков и термодинамических взаимодействий.
__ !_ Dx |
(5.5.15) |
11 |
-12" |
Взаимодействие потоков может быть учтено в рамках неравновесной термодинамики. Так, для бинарной исходной смеси индивидуальные потоки компонентов определяются следующими уравнениями
2
Ні =-L
Dx
(5.5.13)
Где PJ=DJSJ - коэффициент проницаемости /-го компонента.
Коэффициент диффузии Dj и коэффициент растворимости S{ не являются константами и сильно зависят от состава смеси
Р,=0,(С,,СУ)5((С,,СУ). (5.5.14)
Отсюда следует, что и коэффициент проницаемости (5.5.14) также сильно зависит от состава смеси.
5.5.2. Системы, обнаруживающие избирательную сорбцию
|
1 АЦ - ацетат целлюлозы, ПАН - полиакрилонитрил, ПВА - поливиниловый спирт, ПДМС - полиди - метилсилоксан, ПММА - полиметилметакрилат, ПТФЭ - политетрафторэтилен, ПВП - полиметилпирроли - |
При первапорации бинарных или многокомпонентных жидких смесей характеристики разделения невозможно получить из данных для чистых жидкостей из-за наложения явлеd\i, d\i2
J2 -~L2\—----- L22
Ax Dx
Где Ly - феноменологические коэффициенты;
Jiz - химический потенциал.
Первое слагаемое в правой части уравнения (5.5.15) описывает поток /-го компонента под действием собственной движущей силы, второе слагаемое определяет поток /-го компонента, обусловленный присутствием у'-го компонента.
(5.5.16) |
Мембраны для первапорации. Для первапорации применяют непористые мембраны асимметричного или композиционного типа (табл. 5.5.2) [43].
В табл. 5.5.3 представлены результаты первапорации смеси этанол - вода (90 % этанола по массе) при температуре 70 °С с помощью гомогенных мембран толщиной 50 мкм [43].
Аппараты для первапорации. Основные требования, предъявляемые к аппаратам для первапорации, следующие:
Низкое гидравлическое сопротивление (не больше потери давления со стороны пермеата);
Большая удельная площадь поверхности мембран.
В первапораторах используют, главным образом, плоскокамерные модули (рис. 5.5.28) или модули из полых волокон.
Особенностью метода первапорации является наличие фазового перехода-испарения, который связан с активной теплоотдачей. Для поддержания требуемого температурного режима процесса необходима компенсация теплоотдачи испарения путем внешнего тегілопод- вода. Как правило, в существующих установках достаточно предварительного подогрева разделяемой смеси до рабочей температуры. Однако, такой метод накладывает ограничение на длину мембранного модуля: протекая вдоль мембран, смесь не должна остыть ниже допустимой температуры. Поэтому в установках с большой производительностью ставят параллельно несколько мелких мембранных модулей или организуют ступенчатый подогрев рабочей смеси после каждого цикла испарения.
5.5.3. Производительность Fw селективность а различных гомогенных мембран
|
Такие конструктивные решения тепло - подвода обладают рядом недостатков: высокая материалоемкость; ступенчатый подогрев требует установки дополнительных теплообменников, соединительных патрубков, приводит к возрастанию гидравлических и тепловых потерь.
Рис. 5.5.28. Схема устройства плоскокамерного модуля: / - выход продукта (ретанта), 2 - дренажный канал, 3 - напорный канат, 4 - пластины, 5 - шпилька |
Указанные недостатки частично устранены в спиральном мембранном аппарате, представляющим собой два вертикальных спиральных канала, навитых из рулонного материала вокруг центральной разделительной перегородки. Торцы камер герметично закрывают торцовые крышки. Аппарат снабжен четырьмя штуцерами для ввода и вывода теплоносителей. два из которых установлены в центре торцовых крышек, а друтие - на наружной части корпуса. В одном из каналов вертикально располагаются пучки мембран из полого волокна, открытые концы которых герметично закреплены в крышках.
Достоинства такой конструкции - большая рабочая площадь поверхности, присущая мембранам из полого волокна, простота сборки и эксплуатации. Наличие одного канала течения разделяемой жидкости снимает проблему распределения потока, что особенно важно для вязких сред. В аппарате реализуется полный противоточный равномерный теплообмен по всей поверхности, при этом можно работать при увеличенной скорости теплоносителей. Варьируя конструктивно-технологические параметры установки, можно добиться того, чтобы охлаждение смеси за счет испарения было полностью компенсировано теплообменом между камерами.
Использование в такой конструкции мембран разных типов, открытые концы которых выводятся в разные камеры, позволяет осуществлять разделение многокомпонентных смесей с отводом пермеата разного состава в отдельные сборники.
К недостатком такой конструкции относятся более высокая сложность изготовления, увеличенные гидравлические потери в канале с мембранными элементами, повышенные требования к предварительной очистке рабочей смеси от взвешенных частиц, способных испортить полые волокна.
Целью инженерного расчета спирального мембранного аппарата является:
Определение требуемой площади рабочей поверхности мембраны и геометрических размеров элементов аппарата, что предполагает нахождение сечений каналов и их длины (числа витков спирали);
Расчет подачи и температуры горячего теплоносителя, которые обеспечат эффективную компенсацию теплопотерь на испарение, т. е. равенство температуры разделяемой смеси по всей длине камеры;
Определение подачи газоносителя.