ПЕРЕДАЧА ЦЕПИ
Растущие полимерные радикалы и неактивные макромолекулы полиэтилена состоят в основном из метиленових звеньев
СН2 - СН2 - СН2 - СН2 - сн2 л,,
Водородные атомы которых весьма подвижны и склонны отщепляться под воздействием имеющихся в реакционной системе высокоактивных алифатических макрорадикалов. Это и является причиной разнообразных реакций передачи цепи, сопровождающих процесс полимеризации этилена и обусловливающих особенности строения полимера.
Поскольку при этих реакциях гибели активных центров не происходит, они не оказывают влияния на скорость процесса, а влияют только на степень полимеризации, молекулярно-массовое распределение и структуру — разветвленность и ненасыщенность полимера.
Степень полимеризации выражается обычно уравнением Мэйо:
= Л_+С + г [S] [П] и 27)
Р ц [м]2 + Cf*+Csm + ПШ]' w -27)
Где См=£пМДр — относительная константа передачи цепи на мономер; Cg = = *nsAp — относительная константа передачи цепи на растворитель (или другой
Агент передачи); Сп=[7]Пп/*р - относительная константа передачи цепи на поли-* мер; [М], [S], [П] - концентрация мономера, агента передачи и полимера соответственно.
Рассмотрим детальнее каждую из реакций передачи.
