ТЕХНОЛОГИЯ ПЛАСТМАСС НА ОСНОВЕ ПОЛИАМИДОВ
Анализ концевых групп
Среднечисловую молекулярную массу М п промышленных полиамидов наиболее часто определяют по анализу концевых групп при условии полного растворения полиамида в соответствующем растворителе. Каждая полимерная цепь оканчивается амино-, карб- окси - или другой функциональной группой. В том случае, когда полиамиды стабилизированы по концевым группам, эти группы замещаются стабилизатором. Примером такого стабилизатора является уксусная кислота, которая, будучи добавленной в реакционную смесь, взаимодействует с концевыми аминогруппами и препятствует дальнейшей конденсации по концам цепи.
Для определения молекулярной массы должны быть определены все концевые группы. Их содержание обычно пересчитывается на 106 г полимера. Ввиду того что в каждой макромолекуле линейного полиамида находятся две концевые группы, среднечисловую молекулярную массу определяют по следующей формуле:
Число групп в 106 г полимера
При анализе концевых групп сополимеров и гомо - полимеров низкой молекулярной массы образец растворяют в водно-этанольной смеси, раствор делят на две части, которые подвергают потенциометрическому титрованию гидроокисью натрия для определения карбоксильных концевых групп и соляной кислотой для определения аминогрупп [3]. Для полного растворения большинства промышленных полиамидов перед титрованием требуется применение более сильного растворителя, такого как ^-крезол.
Кондуктометрическое титрование используют для определения концевых аминогрупп в нестабилизиро- ванном полиамиде, растворенном в смеси фенола и этанола. Точность коидуктометрического метода меньше, чем потенциометрического, вследствие того, что небольшие количества примесей могут в значительной степени искажать истинную картину.
Карбоксильные концевые группы в полиамидах могут определяться титрованием раствора полимера в бензиловом спирте, разбавленном гидроокисью натрия.
При стабилизации полиамидов уксусной кислотой определение ацетильных концевых групп возможно при гидролизе полимера с последующим разделением и идентификацией уксусной кислоты, образующейся при гидролизе.