ТЕХНОЛОГИЯ ПЛАСТМАСС НА ОСНОВЕ ПОЛИАМИДОВ

Твердофазная поликонденсация

Если в процессе поликонденсации полимеров типа АВ и ААВВ в системе все еще сохраняется некоторое число свободных концевых групп, то возможно даль­нейшее протекание поликонденсационных процессов в твердой фазе с получением высокомолекулярных продуктов, если концентрация водных паров над скон­денсированной фазой меньше равновесного значения для соответствующих условий. Реакция ускоряется при измельчении твердых частиц и при уменьшении концентрации воды вакуумированием.

Твердофазную поликонденсацию часто используют в качестве второй стадии процесса получения поли­амидов (после того, как уже получен полимер опре­деленной молекулярной массы обычным способом). На практике твердофазная поликонденсация иногда заменяет процесс поликонденсации в расплаве, при котором удаление газообразных продуктов конденса­
ции затруднено из-за высокой вязкости расплава по­лимера.

В том случае, когда полиамиды склонны к термо­деструкции при температурах выше температуры плавления, вторая стадия твердофазной поликонден­сации дает дополнительные преимущества. Как пока­зывают цифры, приведенные ниже для ПА 66 [25], скорость поликонденсации существенно уменьшается при увеличении молекулярной массы исходного фор - полимера:

М-форполимера................................. 1000 2500 4000

Время, необходимое для получения по­лимера с М= 15 000 при 216 °С, ч 16 4 2

Твердофазная поликонденсация особенно эффек­тивна, если в смесь вводят компоненты, способствую­щие образованию продуктов с поперечными сшиваю­щими связями или разветвлениями. При этом уско­рить реакцию могут мизерные количества кислот, на­пример фосфорной или серной, способствующие уве­личению степени полимеризации до 1000 и выше.