Некоторые закономерности синтеза пеностекла
В результате выполненных нами термодинамических расчетов наиболее вероятных реакций газообразования и данных экспериментального исследования кинетики процессов газо - и пенообразования в смесях с углеродсодержащими газообра - зователями разработана схема последовательности протекания физико-химических процессов, фазовых превращений и структурных изменений в спеках и пеностекле, основанная на химической и энергетической концепциях. Показано, что при разработке моделей процесса пенообразования должны учитываться химическая и генетическая взаимосвязь и взаимообусловленность между составом, промежуточными продуктами реакций и новыми фазами, возникающими на различных этапах синтеза пеностекла.
Согласно схеме последовательности протекания процессов, при синтезе пеностекла в модельных смесях стекло — углерод газообразная фаза, вызывающая вспенивание, образуется при взаимодействии углерода с сульфатной серой (S03: С=2,5 : 1), а также химически связанной воды стекла или водяных паров, содержащихся в атмосфере печи. В процессе пенообразования участвуют также продукты побочных реакций (H2S, SO2, CO:i, Н2О, S), образующиеся при восстановлении сульфата натрия. Активность процесса газообразования и скорость вспенивания можно стимулировать повышением окислительно-восстановительного потенциала системы, определяемого исходной концентрацией реагирующих веществ (SO3, А&20з, Sb203, С, Но, Н20), удельной поверхностью дисперсной системы (5СТ : 5 ^1,7) и температурой.
Газообразные продукты взаимодействия углерода с кислородом воздуха практически не участвуют в процессе пенообразования.
Генетическая взаимосвязь между неорганической составляющей углеродсодержащих газообразователей (антрацита, кокса) и кристаллической фазой пеностекла указывает на большое химическое сродство этих продуктов, что позволяет рассматривать ее как стимулятор кристаллизации. Таким образом, склонность пеностекла к кристаллизации определяется способностью к кристаллизации исходного стекла и содержанием в газообразователе веществ, способствующих зарождению кристаллов, скорость роста которых в гетерогенных системах с большой поверхностью раздела фаз очень велика. Поэтому для получения пеностекла с замкнутыми ячейками и без существенных нарушений структуры следует применять наиболее чистые газообразователи — активные газовые сажи или коллоидный углерод.
Степень влияния свойств стекла на кинетику процессов га - зо - и пенообразования в направлении снижения значимости характеризуется следующим рядом: температура максимума вспенивания пеностекла-»-температурная зависимость вязкости исходного стекла—^-величина градиента изменения вязкости в области температур начала и завершення процесса всценива - ния->-кристаллизационная способность-»-химическая устойчивость—^содержание в стекле окислительных компонентов.
Синтез новых видов пеностекла может успешно решаться при комплексном использовании математических моделей основных процессов с последующей оптимизацией переменных в системах состав—свойства или режим — свойства путем анализа полученных моделей исследуемых процессов и компромиссного их решения для выбранных свойств. Примеры решения таких задач приведены в параграфах 3 и 4, где факторный эксперимент в системах состав — сзойства и режим — свойства, разработанных нами для синтеза влагозащитного пеностекла, проведен по матрицам дробных линейных планов.
Математические методы планирования эксперимента, rfo данным предварительной информации, позволяют аналитически ранжировать входящие и выходящие параметры исследуемой системы, а также інаряду с качественной дать и количественную ее оценку. Описание технологических параметров получения пеностекла или его свойств интерполяционными уравнениями, выражающими взаимосвязь и взаимообусловленность входящих и выходящих переменных, позволяет получить дополнительную информацию о ходе исследуемого процесса, которую нельзя установить при исследовании его прямыми методами анализа и субъективной оценке результатов.
Естественно, что при оценке закономерностей изменения зависимостей свойств пеностекла от состава большое значение имеют теоретические исследования и прямые методы эксперимента. Они дополняют предложенные нами методы синтеза пеностекла с заданными свойствами, облегчают постановку и формулировку задач исследования. В рассматриваемом варианте большая информация была получена в результате термодинамического анализа предполагаемых реакций между компонентами пенообразующей смеси, количественного и качественного анализа газообразных продуктов и твердого остатка, образующихся в ходе окислительно-восстановительных реакций, протекающих в различных условиях.