Работы Гото
Гото [157] одним из первых изучил полимеризацию кремневой кислоты в отсутствие солей в области рН 7—10, когда происходит формирование коллоидных частиц, но не может идти процесс агрегации или гелеобразования, как это имеет место при более низких значениях рН. Чтобы подсчитать константу скорости k, он использовал уравнение
Где С — концентрация мономера в момент времени t и S — растворимость «аморфного» кремнезема. Гото обнаружил, что lg k возрастает линейно в зависимости от рН или от lg[OH~]. Таким образом,
K — 5,89 • 10~5 [ОН-]0,583
Гото также подвергал старению в течение 6 сут золь кремневой кислоты, содержащий 0,2 % Si02 при различных рН в интервале 7—10. Затем он измерял скорость, с которой частицы деполимеризовались в растворе Na2C03 с концентрацией 1 г/л при рН 10,8. Сформированные при рН 7 частицы деполимеризовались быстрее по сравнению с частицами, образованными при рН 10. На основании этого автор пришел к заключению, что частицы, полученные при рН 7, были меньшими по размеру.
Работы Тарутани
Тарутани [83] проследил за понижением содержания мономера по мере его полимеризации при рН 7 и 25°С (исходная концентрация мономера составляла 0,05%):
Время старе - Концентрация Доля от общего
Ния, ч мономера, масс. % содержания
0 TOC \o "1-3" \h \z 0,0500 1,0 0,5 0,0400 0,8
1 0,0350 0,7
2 0,0280 0,56