Антиоксиданты, разрушающие пероксиды
Другую группу эффективных антиоксидантов составляют антиоксиданты, предназначенные для предотвращения инициирования окисления посредством разложения пероксидов до стабильных продуктов без выхода радикалов. Их часто называют «превентивными» антиоксидантами и делят на две группы. Первая группа стехиометрически восстанавливает пероксиды до спиртов; типичным примером являются эфиры фосфитов.
|
Р--0 |
|
|
|
|
|
СпЫ |
|
9А114 |
|
С9Н14 т ROOH—►ROI1 + 0= Р - - О |
Схема 2.15
|
P-fOP)3 + ROO * |
Хогя фосфитные антиоксиданты являются нероксидолитиками, они могут также действовать как антиоксиданты, останавливающие цепь через захват ал - кокси - и алкилпроксирадикалов:
|
-^0=Р-*ОР)з |
|
R* |
|
Р“(ОР)з + RO- |
|
Схема 2.16 Вторую группу составляют соединения, которые разлагают пероксиды каталитически, так что одна молекула химиката-добавки может разрушить очень много пероксидов. Типичными примерами являются эфиры тиодипропионата ROCOCH2CH2SCH2CH2COOR, где R = С12Н25 или С1ЙН37, и соли тиокарбами - новых кислот с металлами. Эти химикаты-добавки эффективно взаимодействуют с серой и часто называются «тиосинергетики». Они действуют [47] посредством окисления серы через несколько промежуточных соединений и освобождают сульфокислоты, которые каталитически усиливают ионный распад пероксидов. Каждая молекула антиоксиданта разрушает несколько молекул пероксида до того, как погибнет сама. |
