Технология минеральных солей (удоБрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот)
Получение фтористых солеи из отходящих газов
Потребность в кремнефториде натрия все более ограничивается в связи с появлением новых эффективных дефолиантов. Поэтому возникает необходимость его переработки на другие продукты или прямого их получения из фтористых газов 278.
Для получения HF, потребность в котором все возрастает, необходимо сначала переработать кремнефторид в СаР2 или NaF с отделением Si02. Далее фториды могут быть разложены серной кислотой. Так, полное разложение NaF серной кислотой достигается при нагревании стехиометрической смеси до 500°; получаемый при этом сульфат натрия содержит, однако, 0,2—0,3% HF и до 0,7% NaF, что ограничивает области его применения 279.
Фтористый водород можно получить дегидратацией водного раствора H2SiF6 93—98,5%-ной серной кислотой при 125° в течение 3— 4 мин. При этом основная часть HF поглощается серной кислотой, а в газовую фазу выделяется SiF4, который поглощают в абсорбере разбавленным раствором H2SiF6. Образующийся здесь 12— 25%-ный раствор H2SiF6 возвращают в процесс. Десорбцию HF (80—98%) из раствора в серной кислоте (70—80% H2S04) производят под вакуумом или добавляя концентрированную серную кислоту и нагревая до 200°. Более полному извлечению HF способствует продувка горячей серной кислоты воздухом - или инертным газом (например, гексаном и др.). Из газа HF выделяют конденсацией или водной абсорбцией получают плавиковую кислоту 280.
Разработан двухстадийный цикличный способ получения HF из фторсодержащих газов или из H2SiF6, полученной водной абсорбцией этих газов. В первой стадии спекают Na2SiF6 с Na2Si03 и Fe203, получая фторсодержащий спек. Во второй стадии его гидро - лизуют перегретым паром, в результате чего выделяется HF, а спек обесфторивается:
6NaF • Fe203 • 3Si02 + 3H20 = 6HF + 3Na20 • Fe203 • 3Si02
Часть обесфторенного спека (одну треть) выщелачивают водой; образующийся щелочной раствор обрабатывают кремнефтористоводородной кислотой или поглощают им отходящие фтористые газы, получая Na2SiF6. Остальную часть (две трети) обесфторенного спека смешивают с Na2SiF6 и возвращают на спекание281.
Представляет интерес поглощение HF из газов высокотемпературной переработки фосфатов при помощи NaF при ~ 100°. Образующийся бифторид натрия разлагается прй 250° с выделением 100%-ного HF 282.
В настоящее время наиболее целесообразной является переработка отходящих фтористых газов во фториды натрия, алюминия и в криолит для использования их в производстве алюминия. Это возможно осуществить как при непосредственном улавливании фтористых газов, так и переработкой предварительно полученных H2SiFe
Или NaaSlFe28^284.