Лакокрасочные материалы строительного назначения
Использование латексов в стеновых отделочных материалах
Основные виды латексов и дисперсий, используемых в настоящее время в отечественном производстве отделочных строительных материалов, можно разделить на четыре основные группы:
- дисперсии поливинилацетата и его сополимеров;
- бутадиен-стирольные латексы;
- акрилатные латексы;
- стирол-акрилатные латексы.
Из первой группы наибольшее распространение получила грубая дисперсия поливинилацетата с размером частиц 2-10 мкм, стабилизированная поливиниловым спиртом. Поливинилацетат отличается высокой адгезией к различным поверхностям, что и обеспечивает его применение в качестве связующего в производстве красок и основы клеев для приклеивания различных облицовочных плиточных и рулонных материалов. Главным недостатком пленки поливинилацетатной дисперсии является недостаточная стойкость к воде из-за того, что поливинилацетат относительно легко гидролизуется с выделением уксусной кислоты. Это делает невозможным использование дисперсии в фасадных материалах.
Этого недостатка лишены дисперсии сополимеров винилацетата с этиленом, акрилатами, малеинатами и др., однако на отечественном рынке они представлены лишь импортными материалами.
Бутадиен-стирольные латексы наиболее широко используются в производстве отделочных материалов — красок, шпатлевок, рельефных покрытий, грунтов и т. д., что обусловлено с одной стороны достаточно высокими характеристиками латексных пленок (стойкость к гидролизу, разрывная прочность, удлинение при разрыве), с другой стороны — их относительно низкой стоимостью и доступностью на рынке как отечественных латексов (БС-65А, СКС-65ГП), так и импортных (DL950, DL461, Rhodopas SB278).
К недостаткам бутадиен-стирольных латексов относится быстрое старение пленки, вследствие окисления остаточных двойных связей, что ограничивает срок службы покрытий. Поэтому эти латексы не рекомендуется использовать при производстве фасадных материалов. В некоторых случаях в бутадиен-стирольные латексы добавляют антиоксиданты, которые увеличивают срок службы покрытий.
Латексы сополимеров акрилатов, чаще всего бутилакрилата, наиболее высококачественные связующие для самых разнообразных отделочных материалов, начиная от красок и шпатлевок и заканчивая декоративными акриловыми штукатурками и рельефными покрытиями. Акрилатные связующие имеют высокую адгезию, стойки к гидролизу и старению, срок службы материалов на их основе может достигать 25 лет. Они характеризуются высокой стоимостью, и являются самой дорогой группой латексов.
Стирол-акрилатные латексы сохраняют практически все преимущества акрилатов при более низкой стоимости. В отечественной практике производства отделочных материалов на латексной основе, особенно для наружных работ, стирол-акрилаты — наиболее распространенное связующее, несмотря на то, что на нашем рынке они представлены главным образом импортными продуктами.
Особую группу составляют сухие латексы (редиспергируемые полимеры) на основе сополимеров винилацетата, акрилатов, которые находят самое широкое применение в производстве сухих строительных смесей, в том числе высококачественных отделочных материалов.
Для того, чтобы определить доступные области применения различных латексов в конкретных группах отделочных материалов и уровни их применения, введем понятие содержание полимера (СП) в сухой пленке, которое равно отношению массы связующего полимера к общей массе высушенной пленки. Уровень СП (в зависимости от типа латекса) определяет такие показатели отделочного материала, как водостойкость, атмосферостойкость, смываемость, адгезию, глянец (для красок и эмалей).
В табл. 1 представлены обобщенные рецептуры стеновых вододисперсионных красок для внутренних работ на основе различных латексов.
| Сырье | Краски для внутренних работ, масс, части | |||
|---|---|---|---|---|
| Дисперсия поливинилацетатная | 120—300 | |||
| Латекс бутадиен—стирольный | 80—160 | |||
| Латекс акрилатный | 70—150 | |||
| Латекс стирол—акрилатный | 70—150 | |||
| Загуститель полимерный | 10—50 | 10—50 | 10—50 | |
| Двуокись титана | 60—150 | 60—150 | 60—150 | 60—150 |
| Мел | 250—400 | 350—500 | 350—500 | 350—500 |
| Активные наполнители | 20—100 | 20—100 | 20—100 | 20—100 |
| Целлюлозные загустители | 3—6 | 2—4 | 2—4 | 2—4 |
| Регулятор рН | 0,4—1 | 0,4—1 | 0,4—1 | 0,4—1 |
| Смачиватели и диспергаторы | 6—10 | 6—10 | 2—6 | 0—10 |
| Антисептики и пеногасители | 2—6 | 2—6 | 2—6 | 2—6 |
| Целевые добавки | 20—60 | 10—20 | 20—40 | 20—40 |
| Вода | остальное | остальное | остальное | остальное |
Для достижения примерно одинаковых эксплуатационных показателей покрытий, в зависимости от вида латекса, требуется различное минимально необходимое СП. Наиболее высокий расход дисперсии ПВА обусловлен ее низкой пигментоемкостью (СП=8-20%). Для других видов латексов расход существенно ниже (СП=5-15%) в зависимости от требований по водостойкости и устойчивости к мокрому истиранию.
В табл. 2 представлены обобщенные рецептуры стеновых вододисперсионных красок для наружных, в том числе фасадных работ на основе акрилатных и стирол-акрилатных латексов.
| Сырье | Краски для наружных работ, масс, части | |
|---|---|---|
| Латекс акрилатный | 130—280 | |
| Латекс стирол—акрилатный | 150—300 | |
| Загуститель полимерный | 10—50 | 10—50 |
| Двуокись титана | 60—150 | 60—150 |
| Мел | 250—400 | 250—400 |
| Активные наполнители | 2—4 | 2—4 |
| Регулятор рН | 0,4—1 | 0,4—1 |
| Смачиватели и диспергаторы | 2—6 | 0—10 |
| Антисептики и пеногасители | 2—6 | 2—6 |
| Целевые добавки | 20—40 | 20—40 |
| Вода | остальное | остальное |
Рекомендуемое СП в красках для наружных работ, обеспечивающее достаточную водостойкость и смываемость не более 2,5 г/м², должно быть не менее 12%, причем для наиболее ответственных фасадных материалов на основе акрилатных латексов — не менее 17%.
В табл. 3 представлены рецептуры рельефных составов («акриловые штукатурки») и лака для гладких поверхностей.
| Сырье | Рельефные составы, масс, части | Лаковое покрытие, масс, части |
|---|---|---|
| Латекс стирол—акрилатный | 90—250 | 90—250 |
| Двуокись титана | 0—40 | |
| Специальный наполнитель (определенный гранулометрический состав) | 600—800 | |
| Пигменты цветные | 0—50 | |
| Целлюлозный загуститель | 1—12 | |
| Смачиватели и диспергаторы | 1—7 | 0—2 |
| Антисептик | 1—2 | 0—1 |
| Целевые добавки | 0—50 | 25—35 |
| Вода | остальное | остальное |
Содержание латекса в рельефных составах определяется областью применения: для внутренних работ 13-20 %, для наружных не менее 22%. Лаковые водоразбавляемые покрытия требуют большого расхода латекса специальных марок.
Приведенные выше сведения основаны на многолетнем опыте работы фирм «Ольвия», «ВАПА», которые занимаются как собственно выпуском большого ассортимента водоразбавляемых латексных отделочных материалов, так и разработкой и реализацией оригинальных технологий их производства.
Лакокрасочные материалы строительного назначения
Введение
Е. Е. Казакова, к.т.н. О. Н. Скороходова
Водно-дисперсионные пленкообразователи, их свойства и способы получения
Полимеры в воде могут существовать в виде раствора или дисперсии. Для растворения в воде макромолекулы полимера должны содержать ионные группы (карбоксильные, аммониевые) или значительное количество неионных гидрофильных групп либо сегментов (гидроксильные, карбонильные, аминнные, амидные группы и/или полиэфирные цепи). Если гидрофильность полимерной молекулы недостаточна для образования истинных растворов (гидрозолей), несколько полимерных макромолекул ассоциируются в крупные агрегаты и образуют вторичные коллоидные системы — гидрогели. Ещё более крупные агрегаты полимерных частиц образуют дисперсии (эмульсии). Основные свойства водных систем полимеров, используемых в технологических процессах, приведены в табл. 1.
Эмульсионная полимеризация
Наиболее важными типами пленкообразователей являются сополимеры, получаемые радикальной сополимеризацией, свойства которых могут быть заданы определенными сочетаниями различных мономеров (а,
Полиакрилаты, акриловые и стиролакриловые сополимеры
Полимерные акриловые дисперсии делятся на акриловые и стиролакриловые. Акриловые — дисперсии полимеров, полученных из акриловых или метакриловых мономеров, стиролакриловые — при сополимеризации производных акриловой (метакриловой) кислоты со стиролом. В табл. 3 приведены характеристики мономеров, используемых для получения дисперсий обоих типов. Так как акриловую кислоту и её производные получают из пропана, метакриловую и её эфиры — из 2-
Свойства пленкообразователей, используемых для ЛКМ
Основными показателями водных дисперсий, предназначенных для изготовления ЛКМ, являются:
- содержание нелетучих веществ (полимера);
- наличие гелей и микрогелей (крупинок);
- размер частиц;
- вязкость;
- значение рН;
- коллоидная стабильность (к сдвигу, воздействию электролитов, циклам замораживание — оттаивание);
- МТП (или Тст);
- молекулярная масса сополимера;
- поверхностное натяжение;
- содержание остаточных мономеров и летучих веществ (запах);
Влияние технологических параметров получения пленкообразователей на их свойства
Рецептура акриловых пленкообразователей, получаемых методом эмульсионной полимеризации, столь же сложна, как и рецептура ЛКМ на их основе. Характеристики получаемого сополимера и возможность его использования в составе тех или иных ЛКМ зависят от мономерного состава, инициатора, эмульгаторов, буферной системы, агента передачи цепи, используемых при проведении эмульсионной полимеризации, а также от таких параметров процесса, как давление, температура и время.
Общие закономерности
Пленкообразование для дисперсий протекает значительно сложнее, чем для растворов полимеров, и рассматривается как процесс ликвидации межфазной границы полимер — среда на поверхности подложки при одновременном удалении дисперсионной среды. Внешними признаками этого процесса являются уменьшение объема и оптической плотности пленок (для непигментированных материалов) и увеличение их объемного электрического сопротивления. Различают три фазы пленкообразования водных дисперсий, схематично изображенные на рис. 6.
Пленкообразование дисперсий Acronal (BASF)
Типичной стиролакриловой дисперсией, выпускаемой фирмой BASF, является продукт Acronal 290 D. Эта дисперсия предназначена для изготовления ЛКМ строительного назначения, которыми можно окрашивать древесину, штукатурку, асбоцемент, бетон, образующих покрытия с различным блеском (от высокоглянцевых до матовых) и эксплуатирующихся как внутри помещений, так и в атмосферных условиях. Кроме того, на основе этой дисперсии можно выпускать клеевые составы различного назначения, нетканые материалы и текстильные пропиточные составы.
Пленкообразование дисперсий Primal (Rohm & Haas)
Из широкого ассортимента акриловых дисперсий, выпускаемых одним из крупнейших химических концернов Rohm & Haas, остановимся на продукте Primal
Пленкообразование дисперсий Rhodopas (Rhodia)
Одной из широко представленных на российском рынке стиролакриловых дисперсий является продукт Rhodopas DS 910, выпускаемый французской фирмой Rhodia. Это дисперсия анионного типа, устойчивая к пенообразованию, не содержащая алкилфенолэтоксильных ПАВ, с повышенной «пигментной емкостью» (более подробно это понятие рассматривается в гл. 3), позволяющая получать водо- и атмосферостойкие покрытия с хорошими
Пленкообразование дисперсий Finndisp (Forcit)
Многие российские производители
Пленкообразование дисперсий отечественного производства
В последние годы на российском рынке появились
Требования к лакокрасочным материалам и покрытиям на их основе
Объемная концентрация пигментов и методы ее опередения
Наиболее важным параметром, характеризующим рецептуру краски, является объемная концентрация пигментов (ОКП). Эта величина представляет собой отношение объема пигментов и наполнителей общему объему отвержденного (сухого) покрытия, выраженное в %:
Компоненты рецептур водно-дисперсионных ЛКМ
В зависимости от области применения ЛКМ строительного назначения и покрытия на их основе должны удовлетворять различным требованиям. Например, к материалам, применяемым для внутренних работ, предъявляют более жесткие требования по наличию запаха, тогда как для фасадных красок это не столь важно, так как основное значение при их использовании имеет атмосферостойкосгь покрытий.
Пленкообразователи
Получение и функции пленкообразователей в рецептурах
Пигменты
В рецептурах
Наполнители
Наполнители — неорганические соединения, имеющие более низкий коэффициент преломления, чем пигменты (согласно DIN 55943, 55945 значение коэффициента преломления для наполнителей менее 1,7). Перечень стандартных пигментов и наполнителей различных кристаллических форм и значения их коэффициентов преломления приведены в табл. 15. Большинство наполнителей — это природные минералы: кальцит, мел, доломит, каолин, тальк, слюда, диатомитовая земля, барит, кварц. Но некоторые из них получены реакцией осаждения (карбонат кальция или сульфат бария, пирогенный диоксид кремния). Плотность обычных наполнителей составляет 2,5–2,8, барита — 4 г/см³.
Функциональные добавки
Функциональные добавки — это вспомогательные вещества, применяемые для улучшения процессов пленкообразования и нанесения ЛКМ, повышения стабильности и долговечности красок и покрытий, а также для придания им
Основные требования
Как говорят старые
Водно-дисперсионные грунты на основе акриловых дисперсии
Раньше фунты изготавливали из растворов полимеров (олигомеров), так как они хорошо проникают внутрь пористых подложек и повышают их прочность на достаточную глубину.
Рецептуры грунтов
Непигментированные фунты с хорошей проникающей способностью содержат приблизительно 10% нелетучих веществ и состоят, как правило, из следующих компонентов.
Лакокрасочные материалы для наружных работ
ЛКМ для наружных отделочных работ включают фасадные краски, материалы для минеральных подложек, окрашивания древесины и для текстурированных покрытий. Фасадные краски в свою очередь могут быть
Фасадные краски, содержащие органические растворители
Так как в рецептурах
Натурные испытания фасадных покрытий
При производстве и применении фасадных красок постоянно сравнивают чисто акриловые и стиролакриловые дисперсии. Ответы на вопросы по выбору дисперсий, сходство и различие двух типов акриловых дисперсий обсуждаются ниже.
Фасадные краски, не содержащие растворителей
В настоящее время возрастает спрос на
Фасадные краски с высоким значением ОКП
В ряде случаев, особенно исходя из соображений экономичности, выпускают высоконаполненные фасадные краски со значением ОКП > 50% вплоть до КОКП.
Такие фасадные краски обычно применяют при реставрации зданий для окрашивания оштукатуренных поверхностей, поэтому покрытия на их основе должны обладать отличной паропроницаемостью.
Рецептуры красок на основе стиролакриловых и акриловых дисперсий
В результате определения и анализа параметров, влияющих на атмосферостойкость фасадных покрытий, предложены рецептуры фасадных красок на основе стиролакриловой дисперсии с массовой долей нелетучих веществ 66% и ОКП 50% (ниже КОКП), и чисто акриловой дисперсии, с массовой долей нелетучих веществ 58% и ОКП 41% (ниже КОКП), представленные, соответственно в табл. 32 и 33. В качестве примеров пленкообразователей выбраны дисперсии Acronal. Рецептуры приводятся в порядке рекомендуемой загрузки.
Лакокрасочные материалы для глянцевых покрытий
Пленкообразователи для красок, образующих глянцевые покрытия
Обычно в качестве пленкообразователей для красок этого типа используют акриловые дисперсии с небольшим размером частиц, массовой долей нелетучих веществ 45–50%, Тст =
Диоксид титана и процесс диспергирования для красок, образующих глянцевые покрытия
Отрицательное влияние пигментирования на блеск вследствие повышения неровности покрытия обсуждалось выше. Поэтому ясно, что высокий блеск покрытий можно обеспечить только краска с минимальной дисперсностью (рис. 45).
Свойства акриловых водно-дисперсионных красок для глянцевых покрытий
Качество
Лакокрасочные материалы для внутренних работ
К ЛКМ для внутренних работ относятся краски, используемые для отделочных работ внутри помещений, покрытия на основе которых не подвергаются атмосферному воздействию и
«Пигментная емкость» критическая объемная концентрация пигмента
Пигментная емкость — это способность дисперсии «соединять» пигменты и наполнители, образуя пленку с определенными потребительскими свойствами.
Если в рецептуре краски ОКП < КОКП, образуется сплошная пленка, а при ОКП > КОКП образуется пленка с открытыми порами. Чем выше КОКП краски, обусловленная свойствами дисперсии, тем меньшее её количество требуется для достижения желаемых потребительских свойств,
Укрывистость мокрой и высушенной пленки
Укрывистость — это способность ЛКМ скрывать цвет подложки. Желательно, чтобы укрывистость краски была более высокой, что позволит сократить расход материала. Укрывистость зависит от различия коэффициентов преломления используемых материалов (дисперсии, пигментов и наполнителей): чем больше разница, тем выше укрывистость (рис. 48). Значения коэффициентов преломления для основных сырьевых компонентов приведены в табл. 40.