Химия и технология пропилена

ПРИМЕНЕНИЕ АКРОЛЕИНА

Изменение сырьевой базы из-за внедрения нового процесса по­влияло и на цены. Если перед 1960 г. акролеин стоил еще 46 цент/фунт, то теперь можно считать, что цена снизилась по меньшей мере до 20 цент/фунт и ниже. Самое большое количество акролеина идет в настоящее время на синтез глицерина в отсутствие хлора, когда акролеин гидрируется в аллиловый спирт, который затем перекисью водорода превращается в глицерин. Установка для производства глицерина фирмы Shell имеет мощность 20 ООО т/год. Аналогичные мощности имеют промышленные установки фирмы Degussa, Union Carbide и т. д. Прочее потребление акролеина оценивалось в 1961 г. в США примерно в 1000 т/год.

Наряду с производством аллилового спирта для синтеза глице­рина одной из основных областей применения акролеина до сих пор был синтез метионина. При взаимодействии акролеина с метил - меркаптаном в присутствии катализаторов (пиридин, ацетат меди, пиперидин, э-тилат натрия) в результате ряда превращений обра­зуется метионин [184]:

Сн2=снсно ch3sch2ch2cho HCN"

----- >■ CH3SCH2CH2CH(NH3)CN------------------- ► CH3SCH2CH2CH(NH2)COOH

Несмотря на большую реакционную способность акролеина не удалось полимеризовать его в продукт, представляющий интерес для промышленности. Возможности промышленного использования акролеина тщательно изучал Шульц с сотрудниками [185]. Реакция акролеина с многофункциональными соединениями ведет к интерес­ным конденсационным полимерам, среди которых особенно известны полиацетали с многоосновными спиртами. При полимеризации продукта конденсации с пентаэритритом (торговая марка «ультра - лон»)

/О—СН2ч /СН2—О-ч

Сн2=сн-снх )с/ ;сн-сн=сн2 \o-CH/ \сн2-0/

Получаются вещества с хорошей прочностью на разрыв, высокой ударной прочностью, стойкостью к истиранию [186]. Но эти продук­ты обладают, к сожалению, невысокой теплостойкостью (65—104 °С).

Фирмы Shell Development Со. и Union Carbide Chemical уже сей­час производят низкомолекулярные продукты из акролеина в боль­шом масштабе [187]. Так, в результате гидролиза продукта димери - зации акролеина [188, 189] и его дальнейшего гидрирования обра­зуется 1,2,6-гексантриол, применяемый в качестве пластификатора и составной части при производстве алкидных и полиэфирных смол.

О большой реакционной способности акролеина свидетельствует схема, приведенная на стр. 111.

А, Р-Дихлорпропионовый альдегид [190] І—неї

А-Хлоракролеин —а-Хлоракрилатные смолы Глицериновый альдегид [191] Акриловая кислота [192]

—>- 1,3-Пропандиол [193] СНОН

/\ Н2С СН2

I I н2с снсно

\ / о

>. Р-Пиколин [195]

+

СН2

/

НС СН2

II I

НС снсно \ /

О

Реакция Дильса - —А ль дер а

✓СН2

Нс-^ сн2 I +

C-R \R'

—>- Глутаровый альдегид [199]

Полимеризация Полиакролюн [200]

Смолы [201]

С онолимериза ция

CHaSH, NH. CN^ МетиОНИН 1202] CO(NHg)g или CS(NH,),^ Смолы [203]

C(CHgOH)i ^ Конденсационный продукт [190]