Химия и технология пропилена

ПРИМЕНЕНИЕ АЦЕТОНА

Объем производства ацетона в США различными методами пока­зан ниже (в тыс. т):

1963 1966

Дегидрирование (нз изопропилового

Спирта).............................................................. 393 393

Синтез из кумола................................................... 110 146

Ферментация......................................................... 23 23

Окисление пропана и бутана............................... 16 16

48% ацетона в США потребляется для синтеза различных про­дуктов, в ФРГ это количество составляет только 5%, правда, 45% падает "на пластмассы (полиметилметакрилат, бисфенол А).

Разнообразны продукты, получаемые при конденсации ацетона в щелочной среде [28]. При температуре 10—20 °С в метанольном растворе ацетон димеризуется в присутствии небольших количеств щелочи в диацетоновый спирт, из которого получаются следующие вещества:

Н2, 100 °С,

2СНзСОСНз ->- (СНз)2С(ОН)СН2СОСШ 300 кгс/см' > (CHs)2C(OH)CH2CH(OH)CHj Диацетоновый спирт - Гексиленгликоль

100°С,

0,05%Н3Р04

(СН3)2СНСН2СН(ОН)СНз Метилиэобутилкарбинол

Н2, 104 °С 100 кгс/см*, Ni

+

(СН3)2 С = СНСОСНз Окись мезитила

СНзОН, щелочь

■ (СНз)2С(ОСНз)СН*СШОН)СНз Метиловый эфир гексиленгликоля

Гексиленгликоль добавляется преимущественно к топливу. Окись мезитила, образующаяся при отщеплении воды, способна вступать в различные реакции присоединения, например с метанолом в присутствии небольших количеств щелочи. При гидрировании окиси мезитила получают метилизобутилкетон — очень важный растворитель. Гидрирование в жестких условиях дает метилизобу - тилкарбинол. Метилизобутилкетон и метилизобутилкарбинол явля­ются очень хорошими растворителями для поливинилхлорида, сополимеров винилхлорида, производных целлюлозы, хлорирован­ного каучука и т. д. В большинстве случаев по растворяющей спо­собности они превосходят сложные эфиры.

При каталитической конденсации ацетона в присутствии осно­ваний при 200 °С наряду с~"так называемыми изоциклитонами обра­зуется изофорон, который также является основой разнообразных синтезов (см. схему на стр. 145). Сам изофорон до сих пор занимает исключительное положение как растворитель виниловых лаков; он придает лакам горячей сушки блеск л прочность. Мировое про­изводство изофорона в 1967 г. составляло 16 тыс. т. При осторож­ном гидрировании получают 3,3,5-триметилциклогексанон, который идет на получение перекисей и служит растворителем. Образую­щийся в результате полного гидрирования 3,3,5-триметилциклогек - санол является важным компонентом специальных пластификаторов, особенно во взаимодействии с длинноцепными алифатическими моно - и дикарбоновыми кислотами. Но еще большее значение придают продукту его окисления азотной кислотой — сс, сс, у-триметиладипи - новой кислоте. Эту кислоту этерефицируют в специальные пластифи­каторы и превращают через диметиловый эфир в 2,2,4-триметилгек - сандиол-1,6 путем энергичного гидрирования. Кроме того, кислоту можно превратить гидрированием динитрила в 2,2,4-триметилгек- саметилендиамин.

Другой путь получения диамина из изофорона заключается в действии на него цианистого водорода и образовании нитрила изо­форона — 3,3,5-триметил-5-цианоциклогексанона, который при спе­циальных условиях можно восстановить в 1-аминометил-1,3,3- триметил-5-аминоциклогексан (изофорондиамин).

Диамины легко перевести в диизоцианаты и далее использовать в качестве отвердителей эпоксидных смол. Особенно велика их роль для изготовления прозрачных полиамидов. Кислотными компо­нентами будут алифатические и ароматические дикарбоновые кис­лоты. Полиамиды идут на изготовление смол, связующих для лаков, клеев, высококачественных пластмасс.