Получение и характеристика аллилового спирта
Получение. Аллиловый спирт образуется в результате гидролиза аллилхлорида [46]. Этот продукт имеет очень большое значение.
В лабораторных условиях омыление аллилхлорида целесообразно осуществлять с применением водного раствора гидроокиси кальция в автоклаве с мешалкой при 150 °С. В промышленности (рис. 47) олшление проводится 5—10% раствором едкого натра при 150 °С под давлением 1.3—14 кгс/см2 [8, 47, 48]. В этих условиях выход достигает 85—95%. Побочные продукты — это в основном простой диаллиловый эфир (5—10%), а также непрореагировавшие хлоро - прены и высококипящие полимеры аллилового спирта и пропионо - вого альдегида. Количество побочных продуктов можно уменьшить,
Проводя омыление под давлением с максимально низкой концентрацией едкого натра и добавляя по возможности небольшое количество карбоната натрия.
Ниже показано влияние концентрации шелочи на гидролиз аллилхлорида в аллиловый спирт:
|
Концентрация NaOH, %................................................... |
10 |
5 |
2,5 |
|
Температура, °С............................................................... |
158 |
157 |
158 |
|
Выход алилового спирта, %............................................. |
82,5 |
87,5' |
93,5 |
|
Выход диаллилового эфира, %.......................................... |
11,5 |
7,6 |
3,0 |
|
Количество непрореагдровавшего аллилхлори |
|||
|
Да, % ............................................................................ |
6,0 |
4,9 |
3,3 |
Метод, который может в будущем приобрести значение, состоит в изомеризации окиси пропилена в аллиловый спирт в присутствии литийфосфатных катализаторов [49]; другая возможность получить аллиловый спирт без введения хлора состоит в избирательном гидрировании акролеина на Cd—Zn-катализаторе, нанесенном на пемзу [50].
Свойства и применение. Свойства аллилового спирта приведены ниже:
Температура плавления, °С............................................................... —129
Температура кипения, °С.................................................................. 96,9
Плотность
Pi5............................................................. ■............................... 0,8564
Р|°............................................................................................... 0,8520
P|s. . ,........................................................................... 0,8476
Показатель преломления
........................................................................................... 1,4133
N|J................................................................. -............................ 1,4111
TOC \o "1-3" \h \z Дипольний момент, D........................................................................ 1,63
Вязкость, П
При 15° С.................................................................................... 0,01486
30° С.................................................................................. 0,01072
Критическая температура, °С............................................................ 271,9
Теплота испарения, кал/моль............................................................ 9550
Теплота сгорания, ккал/моль............................................................. 442,4
Удельная теплоемкость, кал/(г-°С)
Пар при 20° С............................ -............................................... 0,58 ■
Жидкость при 20,5—95,5° С....................................................... 0,665
Пределы взрываемости в смеси с воздухом, объемн. %
Верхний..................................................................................... 18,0
Нижний...................................................................................... 2,5
Температура воспламенения, °С.................................................... . 22,2
Диэлектрическая проницаемость
При 16,2° С................................................................................. 20,3
Формула давления пара аллилового спирта р (в мм рт. ст.) lg р= 32,62580- ^^.-7,94975 lg Т
Азеотропная смесь с водой содержит 72,3% вес. % аллилового спирта, ее температура кипения 88,89° С.
Аллиловый спирт применяется как средство для дезинфекции почвы, для борьбы с нематодами, а также как консервант для сухой кройяной плазмы.
Однако более важно его значение как промежуточного продукта для синтеза других веществ. При полимеризации аллилового спирта образуется водорастворимый полимерный спирт, который может быть использован для синтеза сложных полиэфиров (особое значение приобрел диаллилфталат). Полимер диаллилфталата пригоден для получения термо - и дуропластов. Он используется также для производства лаков и пр. Находят применение и другие сложные эфиры: эфиры циануровой, малеиновой, фумаровой и акриловой кислот.
При действии двуокиси серы на аллиловый спирт в присутствии растворителей и перекисей образуются полимерные аллилсульфоно - вые кислоты — промежуточные продукты для производства вспомогательных средств для текстильной промышленности и пластификаторов [51].
С недавних пор аллиловый спирт приобрел значение как промежуточный продукт для синтеза глицерина без применения хлора, причем глицерин получается в результате одностадийной реакции обмена с перекисью водорода:
CH2=CHCH20H + H202 W°3' 5°~70 СН2(ОН)СН(ОН)СН2ОН
