ВТОРИЧНАЯ ПЕРЕРАБОТКА

Фотоантиоксиданты

В отличие от полимеров с собственным поглощением ключевым моментом в табилизации полимеров, разрушающихся из-за наличия примесей, является, прежде всего, минимизация образования хромофоров. Важно обеспечить эффек­тивную стабилизацию расплава, чтобы предотвратить образование хромофоров на стадии производства. После того как полимер приготовлен, стабилизация мо­нет быть достигнута посредством поглощения УФ-света или захватом свобод­ных радикалов или пероксидов как при термодеструкции.

Поскольку химия окисления полиолефинов в своей основе одинакова под действием как света, так и тепла, фенольные и аминные антиоксиданты должны были бы быть эффективными стабилизаторами. На практике это не так, потому что и те и другие, и продукты их реакций быстро разрушаются в ходе фотореак­ций. Пероксидолитические антиоксиданты типа сульфосодержащих соединений z-ффективны против УФ-стимулированной деструкции, потому что они разру­шают пероксиды, конкурируя с фотолизом. Необходимо выбирать структуры, устойчивые к УФ-свегу.

Большим достижением для наружного использования полиолефинов было появление «блокированных аминных световых стабилизаторов» (БАСС), осно - занных на стерически блокированных тетрамегилпиперидиновых ядрах [25,54].

Эти соединения способны стабилизировать полиолефины, особенно поли­пропилен, против погодного воздействия в течение гораздо более продолжитель­
ного времени, чем любой другой стабилизатор. Они широко распространены в качестве стабилизаторов для полиолефинов и многих поверхностных покрытий Они не поглощают в УФ-области и имеют собственную небольшую способность к захвату радикалов, поэтому поначалу механизм их действия оставался покры­тым тайной и многократно обсуждался [51, 55-58]. Сейчас остались некоторые спорные детали, но общепринято, что, когда пероксирадикалы генерируются в присутствии БАСС, БАСС окисляется и производит нитроксидные радикалы [59].

SHAPE * MERGEFORMAT

Фотоантиоксиданты

N—Н

ROOH

N—О-

/

Схема 2.20

Эти радикалы являются очень сильными антиоксидантами, прерывающими цепь, по-видимому, по механизму, показанному на схеме 2.21

N—OR

+ ROOR

Фотоантиоксиданты

N—О-

N—OR

Фотоантиоксиданты

R.

RCb

Схема 2.21

Ввиду циклической регенерации нитроксидов каждый из них может захва­тить множество радикалов Это, вместе с их устойчивостью к фотохимическому распаду, обусловливает высокую эффективность стабилизации.

Хотя БАСС изначально разрабатывались как фотостабилизаторы, недавно было показано, что они хорошо работают и в качестве стабилизаторов против термоокисления при низких температурах, хотя действуют скорее как замедли­тели, а не как ингибиторы [60]. Их использование в качестве термостабилизато­ров быстро растет, и теперь их чаще называют БАС (блокированные аминные

табилизаторы), чем БАСС. Однако они не дают эффекта при температурах про­изводства полимеров; то есть полимер должен содержать также технологический стабилизатор.

Различное действие фенольных антиоксидантов и БАС, по-видимому, связа­но с различием в механизме действия и изменении механизма деструкции ПП с температурой [60]. При высоких температурах деструкция ПП идет главным об­разом за счет окисления собственно полимера, тогда как при низких температу­рах превалирует окисление продуктов окисления. Вторичное окисление через альдегиды дает перкислоты; оно определяет скорость окисления при низких тем­пературах Модельные эксперименты показывают, что БАС способны предотв­ращать окисление альдегидов, но не прямое окисление углеводородов, домини­рующее при высоких температурах.

Было показано, что, кроме захвата радикалов, БАС и вторичные нитроксиды эбладают свойством разлагать пероксиды и дезактивировать металлы, что также усиливает их эффективность.

ВТОРИЧНАЯ ПЕРЕРАБОТКА

Извлечение энергии из пластмассовых отходов на малых сжигательных станциях

Из-за прямых ограничений лицензирования использование малых сжига­тельных станций для переработки высокотеплотворных отходов все более и более уменьшается. Они считаются неэкономичными и обладают репутацией источников сильного загрязнения окружающей среды. Оба эти …

Защита от загрязнения окружающей среды при извлечении энергии

Много работ было посвящено изучению механизма образования ПХДФ/ ПХДД, в особенности синтезу Де Ново и процессу Дикона, в которых органиче­ские соединения хлора дают НС1 при сжигании. Это в совокупности с …

Экологическое влияние топлива из пластмассовых отходов

Данные многочисленных исследований убедительно говорят в пользу реку­перации энергии из СПО [148-151]. Ценность пластмасс как топлива была осо­бенно выделена в исследовании экологического воздействия, выполненногов 1995 г. Германии. Исследование, профинансированное DSD, …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 050 512 11 94 — гл. инженер-менеджер (продажи всего оборудования)

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.