ТЕХНОЛОГИЯ РЕЗИНОВЫХ ИЗДЕЛИЙ

В6 — УКАЗАНИЯ ПО ИЗУЧЕНИЮ УЧЕБНОЙ ДИСЦИПЛИНЫ

Изучение данной учебной дисциплины тесно связано и опирается на:

1) общие математические и естественно-научные дисциплины (математика, информатика, фишка, экология, общая и неорганическая химия, органическая химия, а1 критическая химия и физико-химические метены анали}а, физическая химия, поверхностные явления и дисперсные системы.

2) общенрофессиональпые дисциплины: инженерная графика сопротивление материалов, детали машин, материаловедение, технология конструкционных материалов, метрология, стандартизация и сертификация, безопасность жизнедеятельности, процессы и аппараты химической технологии, общая химическая технология, системы управления химико-технологическими процессами, экономика и управление производством, химия и физика полимеров.

Структура каждого модуля включает-

1. Учебно-информационный блок.

2. Дополнительный информационный блок для углубленного изучения.

3. Резюме по модулю.

4. Кот рольные ВОПриСЫ.

Изумив информационный материал, студент должен проверить степень его усвоения, для чего служат контрольные вопросы В В5 приведены комплексные контрольные задания по курсу с эталонными ответами.

В7-ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ОС НОВНЫЬ СОКРЛЩ1НИЯ

ББК — бромбутиловый каучук

БК — бутиловый каучук

ЬНК —бутадиеннитрильпый каучук

БСК — бутадиенстирольный каучук

ВМС - высокомолекулярные соединения

СКИ 3 — изопреновый каучук синтетический

НК—натуральный каучук

ПАВ — поверхностно-активные вещества

ПАК — полиакрилонитрил

ПАМ — полиамиды

ПБ—бут адиеповый каучук

ПВХ — поливинилхлорид

ПИ — изопрена полимер

ГБК - г ал о и тированный бутилкаучук

СК — синтетический каучук

СКН — синтетический каучукнмГфильный ХЬК — хлорбутиловый каучук ХПК хлорипрсновый каучук ХСПЭ — хлорсульфированный полиэтилен ЭПК — этилен-пропиленовый каучук Э1ГГК — этилен-пропилендиеновьй каучук УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ Гг - условное напряжение при заданном удлинении е в процесе растяжения образца с заданной скоростью, Мпа

— условная прочность при растяжении, МПа £р — относительное удлинение при разрыве, %

0р — относительное остаточное удлинение после разрыва, %

В — сопротивление раздиру, 11/мм Н — твердость

Б — эластичность по отскоку. %

Т — абсолю ная температура Тс —температура стеклования КИ—кислородный индекс масс. ч.—массовая часть % масс, массовый процент ММ—молекуляр! [ая масса

ММР--- молекулярно-масиовое распределение

РТИ — резино-технические изделия ВМС — высокомолекулярные соединения УФ - ультрафиолетовый

АБС-пластик — ударопрочная пластмасса на основе сополимера акри - лонитрила с бутадиеном и стиролом. Применяется в производстве корпусов радио - и телеаппаратурь:, деталей автомобилей, холодильников, мебели.

АГРЕССИВНАЯ СРЕДА — среда, вызывающая разрушение полимерных изделий или ухудшение их свойств. К агрессивным относятся среды, обладающие кислотным, основным или окислительным действием. Различают физически активные и химически активные агрессивные среды. Фитчески активные среды вызывают набухание резин, пластмасс, при этом возможно вымывание пластификаторов и стабилизаторов, сопровождаемое необратимым изменением морозостойкости и термостойкости набухших резин К физически активным средам относятся углеводороды и их прои шодные, используемые в качестве растворителей, топлива, масел и т. д. Химически активные агрессивные среды вызывают необратимые изменения химической структуры вулканизационной сетки и свойств

Роли вплоть до их разрушения. К таким средам относятся сильные окислители, минеральные кислоты, основания, водные растворы солей, галоген ируощие и сульфирующие вещее гва.

АДГЕЗИЯ — сцепление поверхностей разнородных тел. Благодаря А возможно нанесение гальванических и лакокрасочных покрытий, склеивание, сварка и др., а также образование поверхностных пленок (напр., оксидных). Причины возникновения А. — действия межмолекулярных сил или сил химического взаимодействия. В случае одинаковой природы соприкасающихся поверхностей следует говорить об аутогезии. При длительном соприкосновении одинаковых поверхностей и установлении в зоне контакта структуры, характерной для любой точки в обьеме тела, прочность аутогечионного соединения приближается к когезионной прочности материала.

АДГГЗИИ МОДИФИКАТОРЫ — вещества, добавляемые в резиновую смесь и (или) в пропиточный состав для повышения прочности связи резин с текстильными материалам и, металлом или другими резинами. Типичная система А. м. резиновых смесей включает три компонента — резорцин, донор формальдегида и белую сажу. Отсутствие одного из компонентов резко снижает эффективность. Важна также степень диспергирования компонентов. А. м. влияют на скорость вулканизации (чаще повышают её) и физико-механические свойства резин. Резорцин (1,3-ди - гидроксибензол), СЛк(ОН)2, растворим в воде, бензоле, хлороформе.

Гексаметилентеграмин (уротропин), - растворим в воде и хлороформе,

Нерастворим в бензоле, эфирах; вторичный ускоритель вулканизации (активирует действие тиурамов, тиазолов, гуанидинов). Резотропин (молекулярное соединение резорцина с уротропином) эффективный ускоритель серной вулканизации. Продукт реакции реюрпина с уротропином, полученный в присутствии борной кислоты, С, Н18*402, растворим в этаноле, бензине, диоксане; ограниченно растворяется в воде, ацетоне, бенюле, дихлорэтане, циклогексане. Продукт реакции 5- метилрезорцина с гексаметилен тетрамином в присутствии не более 1% борной кислоты и 0,5% диспергатора алкамона ОС-2, СпНоМ^Ог, растворим в воде, этаноле, диоксане, нерастворим в ацетоне, бензоле. Смолы резорциноформальдегидные (СФ - 280, СФ-282), используются в пропиточных составах для крепления резины к текстильным материалам из химических волокон. За рубежом применяют раствор резорцина в метиловом эфире гексаметоксимеламина (кохедур), механическую смесь диоксида кремния с резорцином (кофилл) и др.

АКРИЛАТНЫР КАУЧУКИ — продукты сополимеризации эфиров акриловой кислоты с различными виниловыми мономерами

-СН2-СН -СН2—СН— | | СООС4ЇІ9 Сі

Її

Они легко растворяются в алифатических и ароматических углеводородах и их производных, неустойчивы к воздействию гидрофильных реагентов, напр., спиртов и гликолей. Л. к. иегко пластицируются; их можно перерабатывав на вальцах, в закрытых смесителях, шприцеванием, каландрованием; хорошая адгезия к стеклу, алюминию, стали, хлопчагоОумажным тканям, полиамидным волокнам, А. к. аморфные полимеры. Для получения из них резин с хорошими физико­механическими свойствами необходимо применять активные наполнители. Их недостатки — плохие технологические свойства, медленная вулканизация, малая эластичность при комнатной температуре, низкая морозостойкость вулканизатов. Применение А. к.: в основном в автомобильной промышленности в виде прокладок, уплотнительных колец, трубок и т. д. Резины на их основе пригодны для обкладки цистерн и бензобаков, резиновых валов и роликов; из них изготавливают теп ломас постойкие трансмиссионные ремни, транспортерные лент ы и др.

АКРИЛОВЫЕ ЛАКИ (полиакриловые лаки) — растворы полиакрилатов или их производных в органических растворителях. Образуют свего-, атмосферо-, водостойкие покрытия с хорошей адгезией к металлу. Применяют для антикоррозионной зашиты алюминия и его сплавов; эмалевые краски на основе А. л.

— для отделки самолетов, автомобилей и т. д.

АКТИВАТОРЫ ВУЛКАНИЗАЦИИ — компоненты резиновых смесей, повышающие действия ускорителей вулканизации. Увеличивают плотность пространственной сетки, улучшают механические свойства резин. Обычно применяют одновременно неорганические и органические активаторы. Неорганические активаторы — оксиды металлов (предпочтительно 3-5 масс ч.), преимущественно оксид цинка, реже оксиды (гидроксиды) магния, свинца, кальция и кадмия. Органические активаторы — жирные кислоты (преимущественно стеариновая) в количестве 1-3 масс. ч. и их соли, гл. обр стеарат цинка Применение жирных кислот или их солей обязательно в резиновых смесях, содержащих тиазольные и сульфенамидные ускорители. При пероксидной или другой бессерной вулканизации жирные кислоты не нужны. Механизм действия на примере оксидов металлов: взаимодействуют с ускорителями вулканизации, способствуют ускорению реакции присоединения серы к каучуку

АКЦЕПТОРЫ ГАЛОГЕН ВОДОРОДОВ — связывают галогеьводороды, выделяющиеся при в>лканизаиии резиновых смесей или термическом старении резин на основе галогенсодержащих каучуков (Х11К, ХБК. ББК, ХСПЭ, ЭХ ГК, ФК). А. г. - оксиды металлов (магния, кальция, калия, свинца, натрия, лития), карбонаты металлов (лития, кальция), дикарбоновые кислоты (изофталевая, адипиновая, янтарная). Наиболее часто применяют оксиды (гидроксиды) магния, кальция и свинца. Дикарбоновые кислоты применяют в резиновых смесях на основе ЭХГК.

АЛКИДНЫЬ СМОЛЫ — синтетические смолы, продукты иоликонденсации многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами; высоковязкие жидкости. Наиболее распространенные A. c., получаемые из фтаяевой кислоты и глицерина и! и пентаэритрита, называются соответственно глифталевыми смолами (гаифтаяями) и пентафталевыми смолами (пентафталями). Применяются гл. обр. для приготовления алкидных лаков.

АЛЫЕРНАНТНЬШ КАУЧУКИ — линейные сополимеры строения [-А-В-1,, , содержащие эквимольное количество мономерных звеньев двух типов, чередующихся между собой. Включают сополимеры бутадиена с пропиленом (1), бутадиена с I [АК (2), изопрена с НАК (3), изобутилепас акрилатами и др.

[-си2-снх:п-с1 ь-ei i(Ci b)-ci ь-]п (1)

[-CH-rCH-CH-CI b-CH(CN) СН?-]„ (2)

[-CH2-C(CH3)=CI I - CI IrCI I(CN)-CI l2-]n (3)

Альтернантпую (чередующуюся) структуру имеют также урегановые и полиэфирные термоэластопласты. Наиболее перспективны сополимеры бутадиена с пропиленом; они содержат до 95% транс-1,4-звеньев, имеют ММ-100150 тыс. и Т=-74 +-81°С, расгворимы в алифатических, ароматических и хлорированных углеводородах. Резиновые смеси из бутадиенпропиленового каучука, содержащие техуглерод, имеют высокие значения вязкости по Муни и усадку, повышенную когезионную прочность И клейкость ПО сравнению С резиновыми смесями Hl ПБ и БСК Резины из бутадиенпропиленового каучука по сравнению с резинами на основе ИК и НК имеют повышенные эластичность, озоно-, термо-, морозо-, износостойкость и низкое теплообразование; одинаковые динамические свойства, худшие усталостную выносливость и сопротивление раздиру. Бугадиенпропиленовый каучук перспективен в производстве шин и РТИ вместо (частично или полностью) ИК, ПК, БСК, ПБ. Сополимеры бутадиена с НАК содержат 98 % транс-1,4-звеньев, имеют Т~15°С, растворимы в метилэтилкетоне, диметилформамиде, не нластищгруются на вальцах.

АМИННЫЕ СТАБИЛИЗАТОРЫ — производные ароматических аминов (характеризующиеся наличием в молекуле атомов азота, связанного с ароматическим ядром): 1) П-фенилендиамина являются антиоксидантами, антиозонантами. ^^

(К - N и - ^ - Ml - R )

Противоутомиз елями, пассиваторами

Поливалентных металлов;

1) нафтиламина

%-ЫН-Я ~ антоксиданты. токсичны;

В6 - УКАЗАНИЯ ПО ИЗУЧЕНИЮ УЧЕБНОЙ ДИСЦИПЛИНЫ

2) дифениламина ( R'"^_^ - N,<-'drV R'

—защищают резины от термоокислителыюго и светоозонного старения, разрушения при многократных деформациях.

АМОРФНОЙ СОСТОЯНИЕ ПОЛИМЕРОВ — состояние полимеров, не имеющих кристаллического строения Аморфные полимеры могут существовать в грех физических состояниях — стеклообразном, высокоэластическом и низко текучем В аморфном состоянии находя тся акже растворы полимеров и полимерные студни. Аморфное состояние характерпчется отсутствием дальнего порядка в расположении образующих тело частиц и наличием ближнего порядка.

АНТИАДГНЗИВЫ — предотвращают залииание резиновых смесей или полуфабрикатов из них между собой или прилипание к технологическому оборудованию Различают инертные сухие А. (опудривающие вещества) и инертные мокрые (ПАВ, суспензии и эмульсии). Опудривающие вещества — тальк, карбонат кальция, каолин, стеарат цинка и др. Предпочтителен стеарат цинка, который при повышении температуры растворяется в резиновой смеси и не влияет на прочность связи между элементами многослойных резиновых изделий. Суспензии—системы с тверцой дисперсной фазой (размер частиц больше 0,001 мм) и жидкой дисперсионной средой. Состав (в %) антиадгезионных суспензий для охлаждения и предохранения листов резиновых смесей от слипания: вода (93,76), каолин (6), нскаль (0,01), скипидар (0,14), диспергатор НФ 30%-ный (0,09). Эмульсии — дисперсные системы с жидкой дисперсной фазой (размер частиц 1-50 мкм), жидкой дисперсионной средой и стабилизатором. Состав (в %) антиадгезионной эмульсии для заготовок формовых изделий: вода (98,45), кремнийорганическая жидкость ПМС-300 (0,98), ПАВ типа 011-7 или ОГ1-Ю (0,07), хозяйственное мыло (0,5). Антиадгезионные составы (смазки) особенно важны в производстве формовых резиновых изделий (облегчают сьем изделий из пресс-форм, повышают срок ходимости и снижают длительность цикла перезарядки прссс-форм). Смазки на основе органических соединений включаю! кремнийорганические соединения (иолиорганосилоксаны и др), карбоновые кислоты и их соли, сложные >фиры спиртов и жирных кислот. Все лги А. наносятся на поверхность заготовок резиновых изделий (или полуфабрикатов). Для улучшения антиадгезионных свойств в резиновые смеси добавляют 0,5-3,0 масс. ч. ПАВ (эфиры алифатических карбоновых кислот и многоатомных спиртов, алкилсульфонаты, полиэтиле1Г_:иколи и др.).

АНТИОЗОНАНТЫ — стабилизаторы, применяемые для замедления разрушения, вызываемого действием озона. Различают химически активные и инертные А., которые обычно применяют совместно. Главные промышленные химически активные А.— п-фенилендиамины, в основном ДМЬФФД, БДМАФД. ДМБФФД наиболее эффективен в динамических условиях эксплуатации (в том числе после старения), менее токсичен и стоек к вымыванию водой. Инертные антио юнанты: защитные воски, которые мигрируют на поверхность резины, образуя

На ней айшитнуто пленку, имеющую ооычно кристаллическую структуру. Углеводороды линейного строения (парафины) выцветают с большей скоростью, об^атуя хрупкую пленку; разветвленные углеводороды (церезины) выцветают медленее с образованней плотной и менее хрупкой пленки. Защитная пленка эффективна только в статических условиях эксплуатации, разрушаясь при динамическом воздействии.

АНТИОКСИДАНТЫ (антиокислители, ингибиторы окислений - стабилизаторы, повышающие устойчивость каучуков и резин к действию кислорода. Различают А., обрывающие кинетические, цепи (вторичные амины, фенолы и др.), и А. превентивные, разрушающие гидропероксиды (ДАДТК, серу - и фосфоросодержащие соединения). В качестве А. применяют аминные, фенольные и гетероциклические азотосодержащие стабилизаторы, дитиокарбаматы и др. Применение смеси разных А. позволяет повысить их общее количество в резине Оез увеличения опасности выцветания, при этом эффективность их действия возрастает синергически (напр., ПТДХ с п-фенилендиаминами; ДАДТК или МБИ с аминным или фенольным А.).Синергический эффект достигается при сочетании А., разрушающих гидропероксиды и обрывающих растущие окислительные цепи (снижается скорость расходования А )

АНТИПИРЕНЫ — вещества, подавляющие горение резин. В качестве А. применяют вещества:

1) разлагающиеся при нагревании с выделением негорючих газов и паров, которые затрудняют воспламенение (снижают концентрацию горючих 1азов и паров, препятствуют доступу кислорода в зону горения и к поверхности резины);

2) способствующие обугливанию резины и образованию на ее поверхности неоки сляющегося стеклообразного слоя (затрудняют поток воздуха, газов и тепла через поверхность);

3) обусловливающие эндотермические реакции в массе резины или в племени;

4) разлагающиеся с образованием продуктов, ингибирующих свободно­радикальный процесс горения. В резиновых смесях применяют галоген, фосфор - и борсодержащие А., оксиды сурьмы (обычно триоксид), гидроксид алюминия. Наиболее широко используют хлорированные парафины.

АНТИО IА ГИКИ — вещества, понижающие статическую »лектризацию резин, пластмасс, химических волокон. К ним относятся ПАВ, порошки металлов, технический углерод. ПАВ вводят в состав материалов при их переработке или наносят на поверхность изделий в виде растворов или эмульсий. Действие ПАВ в качестве антистатиков, введенных в объем полимерного материала, основано на их диффузии к поверхности и образовании поверхностной пленки воды, обуслов швающей утечку зарядов, а роль А. заключается в образовании на поверхности полимера пленки воды определенной толщины с необходимой концентрацией ионогшных примесей, обусловливающих проводимость этой пленки воды, и ь конечном тоге нейтрализацию поверхностного заряда. Эффективность того или иного соединения как А. определяется «критическим значешем» концентрации А. на поверхности полимера и пи удельной адсорбции молекул А. в слое, толщиной не менее мономолекулярного - только в этом случае ВОЗМОЖНО образование пленки воды необходимой толщины и проводимости. Полагают, что эффективными А. среди ПАВ являются вещества с большими значениями удельной адсорбции на границе раздала твердое тело — жидкость.

АНТИФРИКЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ — обладают низким коэффициентом г рения и применяются для изготовления деталей, работающих главным образом в условиях трения скольжения (подшипники, втулки, вкладыши и т. д.). К А. м. относятся:

1) сплавы на основе Sn или РЬ (баббиты), Си (бронзы),Те (серый чугун) и др.;

2) пластмассы (текстолит, фторотаст 4 и др );

3; некоторые виды древесины и древеснослоисгых пластиков, резины.

АСБЕСТ — минеральный наполнитель. Применяют хризотиловый асбест — гидратированный силикат магния, Mg^OH^SbOsk.

АТМОСФЕРОС1ОЙКОСТЬ (погодостойкость)- способность резины и пластмасс выдерживать в течение длительного времени действие климатических факторов в процессе старения без значительного изменения внешнего вида и технических свойств. Зависит от состава резиновых смесей и пластмассы, условий старения, коне грукции изделия.

АЭРОСИЛ — безводный аморфный диоксид кремния (кремнезем) Si02, Применяется в качестве усиливающего наполнителя резиновых смесей на основе КК и ФКК.

БЕЗОТХОДНАЯ ТЕХНОЛОГИЯ — термин для обозначения малоотходных технологических процессов.

БЕЛАЯ САЖА — аморфный гидратированный диоксид кремния(Si0?)m(H20)n, содержит 75-95 % диоксида кремния., а также хлорид натрия, оксид кальция и воду. Б. с, марок БС применяют в качестве наполнителей белых и цветных смесей на основе каучуков общего назначения. Б с. марок БС400, БС 120, БС-150 применяют также в качестве модификаторов адгезии для крепления резин к текстильным материалам Б. с. снижает скорость вулканизации резиновых смесей, поэтому надо применять повышенное количество компонентов вулканизующей системы.

БИОСТОЙКОСГЬ— стойкость к воздействию биологического фактора; свойство объекта сохранять значения нормативных показателей в течение заданного времени в процессе или после йоздействия биофактора. Для резин и резиновых изделий определяют микробиологическую стойкость, стойкость к термитам.

БЛ0К-С01ЮЛИМЕРЫ — сополимеры, молекулы которых состоят из чередующихся блоков гомополимеров или (и) статистических сополимеров.

Различающихся по составу или строению, напр., (A;m-(B'ln-(А)-(В)к; (A)m-(B)n; {А)т - (В)П-(С), и т. д., где А, В, С—различные мономерные звенья; m, n, 1, к, t — число мономерных звеньев в блоке. Ьюки соединены между собой непосредственно или с помощью низкомолекулярного сшивающего агента X, напр., (A)m-X-(B),-X - (А)т.

БРАБЕНДЕРА ПЛ АСТИ КОР,41 Р, ЬРАБЕНДЕРА ПЛАСТОГРАФ

Лабораторная установка для оценки технологических свойств материалов. Включает: закрытую смесительную камеру с двумя сменными роторами (температура в камере 50-200°С, роторы не сцеплены друт с другом), привод (роторы вращаются с различной частотой, максимальная частота 200 об/мин;, измерительную систему (типа «мотор-весы», которая позволяет осуществлять непрерывную запись крутящего момента на приводном валу роторов); установка оснащена съемной экстру шонной приставкой. Дейавие основано на непрерывном измерении крутящего момента на приводном валу роторов при деформации сдвига испытуемого материала в смесительной камере (скорость сдвига до 250с ).

Позволяет контролировать кгнество отдельных партий каучуков и резиновых смесей, исследовать процессы пластификации каучука и изготовления резиновых смесей, проводить корректировку состава резиновой смеси для достижения оптимального диспергирования и максимальной производительности технологического оборудования, определять усадку и разбухание _жструдата (с помощью сменной головки и мундштуков, имеющих отверстия круглого сечения и различную длину профилирующего канала).

Пластограмма (зависимость крутящего момента от времени) показывает повышение крутящего момента до максимального значения (по окончании загрузки) и последующее его снижение в результате тиксотропного разрушения и пластикации материала, повышения температуры в камере В случае вулканизации возможно повторное повышение крутящего момента.

БУТАДИ£ННИТРИЛБР$ЫЕ (дШвшнмнитршьные) КАУЧ^КИ (БНК|— продукты высокотемпературной (~ 30 С) или низкотемпературной (—5 °С) сополимеризации бутадиена и нитрила акриловой кислоты (ПАК) в водной эмульсии под действием свободнорадика. л>ных инициаторов (-СН? - СИ = СИ - СМ? - [-СН2 - CH (CN)- ]„

Бутадиеновая часть каучука содержит 71-75% транс-1,4-теньев, 12-15% цис-1,4- звеньев и 13-14% 1,2-звеньев. Звенья бутадиена и НАК (17-50%) распределены в основном статистически; при повышенном содержании НАК в цепи имеются микроблоки Резиновые смеси изготавливают на вальцах или в резиносмесителе. Расход энергии и теплообразование выше, чем при изготовлении резиновых смесей на основе ИК и НК. Резиновые смеси для компрессионного формования (150-170°С) должны иметь высокую жесткость при температуре формования, а для литьевого прессования (170-190°С) или литья под дав 1ениам (до 220°С) необходимы мягкие смеси. Резины и БНК применяют в производстве формовых и рукавных изделий, осрезиненных валов и других изделий, контактирующих с маслами, топливами, алифатическими углеводородами, вшой.

БУТАДИЕНСТИРО?1ЬНЫР, КАУЧУКИ (БСК) — сополимеры бутадиена и стирола или а-метилстирола [-СН2 - СП = СН- СН2 -]П1 - [-СН2-СН(С61Ь> ]п.

Эмульсионные ЬСК изготавливают полимеризацией в эмульсии, растворные БСК— полимеризацией в растворе углеводородов. Технологические и технические свойства резиновых смесей и резин на основе БСК зависят от микроструктуры (содержание цис-1,4-,транс-1,4- и 1,2-звеньев в бутадиеновой части каучука; распределение бутадиеновых и стирольных звеньев) и макроструктуры (соотношение бутадиеновых и стирольных звеньев, ММ, ММР, линейность и разветвпенность макромолекул, содержание геля) каучука. Каучук имеет низкую хладотекучесть и повышенное теплообразование по сравнению с ИК и НК, при переработке мало деегруктирустся. Резины из БСК применяют в производстве шин, Р ГИ, обуви, кабельных изделий в наибольшем объеме по сравнению с другими каучуками. В большинстве производстз используют каучук, содержащий 22-25% связанного стирола.

БУ1ИЛКАУЧУК (БК) — продукт сополймеризации изобугилена 0,65,0% мол. изопрена [С(СНз)2-СН-.-]т-[-СН--С(СН'>)=СН-СН-.-]11. Изопреновые звенья присоединены в положении 1,4- и расположены статистически. ММ 300700 тыс., плотность 010-920 кг/м’; Т - около -69 °С БК аморфен в широком интервале температур, при длительном охлаждении до температуры от -15 до -65 СС или при растяжении свыше 500% возможна кристаллизация. Растворяется в алифатических углеводородах, ограниченно растворяется в ароматических углеводородах, нерастворим в спиртах, кегонах, простых и сложных эфирах, эгилацетаге, анилине, нитробензоле и др. Зарубежные типы каучука: полисар-бутил, тотал-бутил и др. БК полисар-бутил 100, 400 и 600 соответствуют отечественным каучукам БК-0845, БК - 204^ и БК-2545 соответственно. Применение резин — прорезинивание тканей, защитные покрытия химической аппаратуры, рукаиа, конвейерные ленты, автомобильные камеры, варочные камеры и диафрагмы формаюров - - вулканизаторов шин, детали пищевого машиностроения и медицинские изделия, электриизоляцня проводов и кабелей, герметики и др. Резины на основе БК атмосферосюйки, устойчивы к химическим реагентам, обладают низкой газопроницаемостью, хорошими электроизоляционными свойствами.

ВАН-ДЕР-ВААЛЬСОВЫ СИЛЫ - силы межмолекулярного взаимодействия. Эти силы определяют притяжение между молекулярными цепями. Величина сил межмолекулярного взаимодействия зависит от полярности макромолекул, степени ориентации, средней длины цепи. Эти силы имеют различную природу: они могут обусловливаться притяжением между разноименными диполями (дипольный

Эффект, до 36.5 КДж/моль); взаимодействием между индицированными диполями (инду кционный эффект, до 21 КДж/моль); временным смещением ядер и электронов при колебаниях (дисперсионный эффект, до 8 4 25,1 КДж/моль). Следует упохянуть

О водородной связи (порядка 25,1-419 КДж/моль), которую можно рассматривать как йрочную вторичную или слаоую первичную связь ВАЛЬЦЕВАНИЕ — многократное продавливание резиновой смеси через зазор между двумя вращающимися навстречу друг другу с различной скоростью валками вальцев, приводящее к ее разогреву, перемешиванию и гомогенизации в результате действия интенсивных деформаций сдвига. В. проводят с целью смешения каучука или резиновой смеси с ингредиентами; гомогенизации, листования и разогрева смеси; пластикации каучука; рафинирования (очистки от твердых включений) каучука, регенерата или резиновой смеси; дробления или размола резин.

ВАЛЬЦЫ — оборудование полимерных производств. Два валка вращаются в про гивоположных направлениях, что обеспечивает захват и обработку материала, проходящего между ними. Фрикция смесительных вальцов 1:1.08... 1:1,17. Изготавливают с индивидуальным или с групповым приводом ВИСКОЗИМЕТРИЯ — совокупность методов измерений пластоэластических свойств (чаще всего вязкости) материалов с использованием вискозиметров. Для каучуков и резиновых смесей применяют методы капиллярной и ротационной В.

ВИСКОЗИМЕТРИЯ ПОЛИМЕРОВ — совокупность методов измерений вязкостных свойств полимерных систем. В общем случае эти свойства

Характеризуются зависимостью напряжения сдвига т от скорости сдвига у при различных температурах. Коэффициент пропорциональности, связывающий эти

Величины в уравнении Ньютона (т=г|/), называется вязкостью г). Если зависимость т

От у линейная (неньютоновские системы;, го задачей В п. является определение

Функции течения /=/(т). В этом случае величина называется эффективной вязкостью.

ВОДОРОДНАЯ СВЯЗЬ — вид взаимодействия атома водорода с двумя другими атомами (преимущественно Р, О, N). Энергия водородной связи 25,14-419 КДж/моль.

ВОДОСТОЙКИЕ РЕЗИНЫ — стойкость резин в воде определяется типом каучука, строением и количеством поперечных связей, температурой. При температуре ниже Ю0°С в воде стойки резины на основе НК, ИК, БСК. ПБ, ЬНК, ФК, ФКК, полиэфирных ТЭП. В кипящей воде стойки резины на основе ЭПК, ЭП ГК, БК и ЬНК, ограниченно работоспособны решны из ХГ[К и ХСГП

ВУЛКАНИЗАЦИОННАЯ СЕТКА — трехмерная сетка из макромошкулярных цепей, соединенных (сн'итых) поперечными связями. Структура В с определяется строением поперечных связей функциональностью узлов, значением ММ и характером ММР исходных полимера,

ВУЛКАНИЗАЦ! IOI1НЫЕ СВОЙСТВА РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ — наиболее важными вулканизационными свойствами являются скорость и степень вулканизации; сопротивление преждевременной вулканизации; сопротивление реверсии, которые определяют производительность технологического процесса и уровень технических свойств резин. В с. р.с. описываются с помощью метода виброреометрии. Склонность резиновой съемки к преждевременной вулканизации при температуре обработки оценивают с помощью ротационной вискозиметрии, обычно на вискозиметре Муни. В. с.р. с. зависят от механизма кинетики процессов вулканизации.

ВУЛКАНИЗАЦИЯ — превращение каучука (резиновой смеси) в резину, осуществляемое с участием вулканизующих агентов (напр., серы, органических пероксидов) или под действием иони пирующей радиации. В результате В. материал приобретает высокую эластичность в широком интервале температур, прочностные и динамические свойства, твердость.

ВУЛКАНИЗАЦИЯ ПРЕЖДЕВРЕМЕННАЯ {подвулкешизация) — снижение пластичности и текучести, повышение вязкости и эластичности резиювой смеси, препятствующие ее дальнейшей переработке. Происходят после завершения индукционного периода вулканизации, продолжительность которого зависит от состава резиновой смеси и температуры. В результате теплового воздействия при изготовлении, хранении и переработке продолжительность индукционного периода постепенно уменьшается. Поэтому В. п. обусловлена не только неправильным выбором состава резиновой смеси, но также превышением максимально допустимой температуры или продолжительности изготовления и переработки смеси, ее неэффективным охлаждением после изготовления.

ВУЛКАНИЗУЮЩИЕ СИСТЕМЫ — состоят из ингредиентов, используемых для вулканизации резиновой смеси: вулканизующие агенты, ускорители и активаторы вулканизации. В зависимости от типа каучука и химического состава различают серосодержащие, металпооксидные, смоляные, аминные, уретановые и другие В с. Выбор B. c. проводят с учетом требований к технологическим свойствам резиновой смеси и техническим свойствам резин.

ВЯЗКОСТЬ ПОЛИМЕРОВ — свойство полимерных систем, находящихся в вязкотекучем состоянии, оказывать сопротивление необратимому изменению формы образца. Характеризует сопротивление необратимому изменению формы образца каучука или резиновой смеси, находящихся в вязкотекучем состоянии. Вязкость расплава каучуков — до 100 МПа -с, (для сравнения - полиэтилен, полипропилен, полистирол — оті до 100 КПас). Вязкость увеличивается при повышении ММ каучука, степени наполнения резиновой смеси, дисперсности и структурности наполнителя; обычно снижается при увеличении скорости или напряжения сдвига.

ВЯЗКОСТЬ ПО МУНИ — вязкость каучука или резиновой смесрь измеренная на ротационном дисковом вискозиметре типа Муни при деформации сдвига с заданной скоростью. Обычно материалы с ьязкостью по Муни при 100СС до 35 ед. считают мягкими, а свыше 70 ед. —твердыми. Определение В. п.М. широко используют для контроля различных партий каучука, предварительною прогнозирования технологических свойств каучуков и резиновых смесей, Каучуки с разными ММР могут иметь близкие значеьия В п. М, Для линейных полимеров она возрастает при повышении средней ММ и снижается пои расширении ММР. Вязкость резиновой смеси возрастает при уменьшении размера частиц, повышении структурности и содержания трехуглерода. Для снижения В. п.М. в резиновые смеси добавляют мягчители; для резиновых смесей на основе ПИ, ПБ, БСК, ЭПК, ЭГ1ТК БК обычно используют минеральные масла, для смесей из БНК, ХГ1К - эфирные пластификаторы, особенно на основе сложных эфиров фталевой и себациноьой кислот. В смесях из ХПК применяют также жидкие хлорпарафины. ВЯЗКОТЕКУЧЕЬ СОСТиЯНИ! — одно из основных физических состояний аморфных полимеров., при котором воздействие на полимерное тело механических сил приводит к разви гию в основном необратимых деформаций.

ГАЗОВЫЙ АНАЛИЗ — анализ смесей газов для установления их качественного и количественного состава. Дня Г. а, используются хроматография, методы спектрального, масс-спсктрального анализа с др.

ГАЗОПРОНИЦАЕМОСТЬ ПОЛИМЕРОВ — способность полимерной мембраны пропускать газы при наличии перепада давления или температуры. При постоянной температуре плотность потока газа пропорциональна перепаду давления на единиц) толщины мембраны. Коэффициент пропорциональности, зависящий от структуры мембраны и природы газа, называется коэффициентом проницаемости: Р-БТ), где 8 и О соответственно коэффициенты растворимости и диффузии.

1 ЕРМЕТИКИ — жидкие, вязкотекучие или пастообразные композиции на основе полимеров и олигомеров, предназначенные для формирования уплотнения непосредственно на месте его нанесения. Удерживаются на рабочем месте и обеспечивают герметичность уплотнения за счет адгезии к поверхности сопрягаемых элементов. Г. па основе эластомеров подразделяются на вулканизуемые (отверждаемые) и невулканизуемые (несл верждаемие). Вулканизуемые Г. изготавливаются на основе ИСК, УК, КК, ФКК и ФК Невулканизуемые Г.: невысыхающего типа (замазки, пасты, мастики, жгуты) изготавливаются на основе каучуков с малой непредельное! ыо (ПИЬ, БК, ХБК, ЭПК, ПСК), высыхающего типа

- растворы резиновых смесей - на основе непредельных каучуков (БНК, ХПК, БСК) и стирольных тсрмоэластогпастов в сочетании с фенолоформальдегидными или кумароностиролышми смолами в органических растворителях. Применяются в строительстве (герметизация сть^ов конструкции остекления), на транспорте (герметизация кузовов, топливных емкостей, остекления и др.), в химическом (герме! изация антикоррозионной тййнили) и приборном (герметизация узлов и блоков аппаратуры) машиностроении.

ГОРЮЧЕСТЬ — способность материала или изделия к самостоятельному горению. По Г. вещества подразделяют на три группы; горючие, трудногорючие и негорючие (показатель |Орючесги соотьегсгьенни составляет более и,5, 0,1 0,5; до 0,1).

10РЮЧЕСТЬ КАУЧУ КОВ — способность каучуков к самос 1ОЯ1 ел ьному горению. Углеводородные каучуки без атомов галогена горючи. Галогенсодержагцие и кремнииорганические каучуки обычно прекращают горение после удаления источника пламени, но могут гореть, если содержание хлора составляет мепее 40% масс, для ХПК и 35% масс для ХСПЭ. Единственные эластомеры, которые не горя1' даже в чистом кислороде при давлении до 8,3 МПа — нитрозокаучуки По стойкости к самовоспламенению в кислороде: НК, ИК, ПЪ, ЪСК, БНК, ЭПК. Г К. характеризуется значением кислородного индекса.

ГОРЮЧ ЕСТЬ РЕЗИН - способность резинового изделия или образца к самостоятельному горению. Зависит от состава резиновой смеси, более ЯЬего от горючести каучуков и наличии антипиренов Добавление антипиренов (4)-70 масс. ч.) позволяет подучить трудногорючие или негорючие резины на основе углеводородных каучуков при одновременном ухудиении механических и других свойств резин. Трудногорючие резиновые емкости на основе ПК н ИК содержат 40 50 масс. ч. хлорпарафина и 20-25 масс. ч. гриоксида сурьмы. Г р. из ЭПК и ЭПТ ниже, чем из БК.

ГУТТАПЕРЧА - твердый кожеподобный продукт коагуляции латекса гуттаперченосных растений Содержит то 90% гутты, а также природные смолы, белки, влагу. Водонепроницаема, имеет высокие электроизоляционные свойства, способна к вулканизации. Материал для изоляции подводных и подземных кабелей, производства клеев. Вытесняется синтетическими материалами.

ДЕСОРБЦИЯ — удаление из жидкостей или твердых тел веществ, поглощенных при адсорбции или абсорбции. Применяется при регенерации адсорбентов и абсорбентов путем нагревания, понижения давления, обработки растворителями.

ДЕСТРУКЦИЯ — разрушение макромолекул, сопровождающееся снижением ММ без изменения их химического состава. Различают Д. при действии тепла (термическая), кислорода (окислительная), ионизирующего излучения (радиационная), света (фотолитическая), химически агрессивных сред (химическая, в т. ч. гидролиз), деформации сдвига, перемешивания и ультразвука (механическая), микроорганизмов (биологическая).

ДИССОЦИАЦИЯ — распад частицы (молекулы, радикала, иона) на несколько более простых частиц. Отношение числа распавшихся при Д. частиц к общему и к числу до распада называется степенью Д. В зависимости от характера воздействия, вызывающего Д., различают термическую Д, фотодиссоциацию, электролитическую Д., Д под действием иони пирующих излучений.

ДИТИОКАРБАМАТЫ (ДТК) — ускорители вулканизации и стабилизаторы, производные дитиокарбаминовых кислот формулы

В6 - УКАЗАНИЯ ПО ИЗУЧЕНИЮ УЧЕБНОЙ ДИСЦИПЛИНЫ

Широко применяются диметиддитиокарбаматы ДМДТК (Р§ =К'-СНз).

Дштилдипшокарбаматы ДМДТК (К'=К"=С2Н5), дибутгшдитиокарбаматы ДБДТК (К'=К"=С4Ну) мешаное, особенно цинка Я=7п, п=2) и никеля (У?=М', п=2). Активируются гуанидинами и альдегидам инами. Активируют вулканизацию птурсмаии и тиазолами. Как стлбитзаторы применяют Д. цинка, никеля висмута, меди.

ДИФФУЗИЯ (распространение, растекание, рассеивание) — движение частиц среды, приводящее к переносу вещества и выравниванию концентраций или к установлению равновесного распределения кониентгаций частим. чанного сорта в среде. В отсутствие макроскопического дшжения среды (напр., конвекции) Д. молекул (атомов) определяется их тепловым движением (т. н. молеку пярная Д.). В неоднородной системе (газ, жидкость) при молекулярной Д. в отсутствии внешних воздействий диффузионный поток (поток массы) пропорционален градиенту его конце! грации. Коэффициент пропорциональности называется коэффициентом Д.

ДИЭЛЕКТРИКИ — вещества, плохо проводящие электрический ток.

('у :цествуют твердые, жидкие и газообразные Д.

ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА — характеризуются величиной пробоя, электрической прочностью Епр, удельным объемным электрическим сопротивлением ру, удельным поверхностным электрическим сопротивлением ря, относительной диэлектрической проницаемостью диэлектрическими потерями, углом

Диэлектрических потерьtg5. коэффициентом диэлектрических потерь (произведение

ЖИДКИЕ КАУЧУКИ — жидкие синтетические полимеры (ошгомеры), которые в результате вулканизации (отверждения) превращаются в резиноподобные материалы Выпускаются бутадиеновые, кремннюрганичсские, полисульфидные и др. Ж. к. Изделия из них формуют методами свободной заливки, центробежного литья. Применяются также для приготовления герметиков, клеев, получения электроизоляционных и антикоррозионных покрытии.

ЗАМЕДЛИТЕЛИ ПРЕЖДЬВРЕМк ННОЙ ВУЛКАНИЗАЦИИ предотвращают преждевременную вулканизацию резиновой смеси при изготовлении, хранении и переработке. В качестве З. п.в. при серной вулканизации резиновые смесей на основе ИК, НК, ПБ, БСК, ВПК наиболее часто применяю: фгалевый ангидрид, 14- нитрозодифенипамин. N циклогексилтиофталимид.

ЗОЛЬНОСТЬ ПОЛИМ1 РОВ — показатель, характеризующий содержание в полимере минеральных веществ. З. п. определяю! по массе остатка ог термического разложения полимера на воздухе и выражают в виде отношения (%) массы остатка к массе исходного полимера. З. п. надо контролировать, если их применяют в качестве диэлектриков, т. к. неорганические примеси снижают диэлектрические свойства полимеров.

ИНГРЕДИЕНТЫ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИ АЛОВ ~ добавки, которые вводят в полимеры для придания им требуемых эксплуатационных свойств и облегчения переработки Их количество может изменяться в широких пределах — от долей до десятков процентов в расчете на полимер. Общие требования к И. п.м.;

1) способность диспергироваться в полимере с образованием достаточно однородных комиозиций;

2) стабильность свойств при хранении, в условиях переработки и эксплуатации полимерного материала.

Основные группы И. п.м.; наполнители, пластификаторы, стабилизаторы, красители, сшивающие агенты, смазки, антипирены, антистатики.

ИЗНОСОСТОЙКОСТЬ — свойство материала оказывать сопротивление изнашиванию в определенных условиях трения, оцениваемое величиной, обратной скорости изнашивания иди интенсивности изнашивания. Относительная И. характеризуется отношением интенсивности изнашивания одного материала к интенсивности изнашивания другого материала в одинаковых условиях. Обычно И. резин на основе одного и того же каучука возрастает с повышением прочностных показателей (при комнатной и повышенной температуре) и эластичности резин.

ИЗОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ СИНТЕТИЧЕСКИЕ (ИК) - продукты стереоспецифической полимеризации изопрена в растворе в присутствии литиевых или комплексных катализаторов Циглера-Натта (напр., А1(С? Н5)з^Т1С14). Каучуки, полученные на литиевых и титановых системах, соответственно сшержат 93 и 96- 98% цис-1,4-звеньев, 0 и до 1% транс-1,4-звеньев, 6-7 и 1-4% 3,4-звеньев (1,2-звенья огсу ввтвуют). Один из основных недостатков ИК — более низкая когезионная

Прочность, чем у ПК (0,1-ОД и 1,5-2,0 МПа соответственно); ее повышают (до 1,2-1,5 МПа) модифицированием каучука п-нитрозсмифениламином. ИК совмещаются с другими каучуками (напр., ПБ, БСК, ХПК, ЭПТ, ХБК). Каучуки, полученные на комплексных катализаторах, не нуждаются в Предварительной пластикации, и технологические свойства аналогичны свойствам пластиката НК. Переработка литиевого ИК затруднена (высокая ММ, узкое ММ Р), необходима предваритньная пластикация каучука.

КАЛАНДРОБАПИУЕ —обработка материалов на каландрах. Проводят с целью:

1) непрерывного формования ленты полимерного материала;

2) нанесония стоя полимерною материала на ткань;

3) дублирования предварительно отформованных лент.

В отличие от вальцевания, при К полимерный материал проходит через каждый зазор между валками только один раз. Для получения листа или пленки с гладкой поверхнос 1 ыо полимерный материал последовательно припускают через несколько (обычно двз и пи три) зазоров. К. проводят лигтование резиновых смесей, изготовление профилированных заготовок, дублирование листов резиновой смеси между собой или с прорезиненной тканью, обкладку армирующих материалов (ткань, корд) резиновой смесью, прорезинивание тканей. Обычно толщина кашндрованного листа смеси превышает ра«мср ваиора между валками на 2035%. Оптимальная толщина каландрованного листа при переработке смесей, содержащих 75-85, 60-65 и 35-40% каучука, составляет соответственно 0,5-0,6; 0,70-0,75 и 1,0-1,2 мм.

КАЛАНДРОВЫЙ ЭФФЕКТ — анизотропия механических свойств, возникающая в резиновой смеси при ее качандровании. Выражается в повышенной прочности при растяжении и сниженном относительном удлинении при разрыве в направлении катандрования (вытягивания) по сравнению с перпендикулярным направлением (параллельно ватам). Обусловлен замораживанием продольной ориентаций, которой подвергается материал при прохождении зазора каландра (релаксационные процессы замедлены).

КАОЛИН — минеральный наполнитель, гидратированный силикат алюминия АЬОу25Ю2-21ЬО. Используется в качестве активного и полуактивного наполнителя (5-60 масс. ч.), повышает вязкость и каркасность, уменьшает усадку и стоимость резиновых смесей. Повышает твердость и модуль, снижает сопротивление резин раздиру и накоплению остаточной деформации.

КАРЬОКСИЛАТНЫЕ (карбоксилсодержащие) КАУЧУКИ — продукты сополимеризации бутадиена, а также изопрена, стирола, ПАК и др. с непредельными карбоновыми кислотами (в основном мегакриловой, иногда акриловой, итаконовий и др.), содержащие карбоксильные группы.

СН2 - С - [звено основного мономера 1п - СН? - С - І і

СООН

Получаю т эмульсионной полимеризацей. Содержат 1-10% (чаще до 5%) модифицирующих звеньев, в основном распределенных статистически. При содержании метакриловой кислоты 1-2% мол. одна карбоксильная группа приходится на 200-300 атомов углерода молекулярной цепи, К. к. получают твердыми и жидкими, в виде латсксов. Твердые К. к. применяют ограшченно (производство искусственной кожи и резиновой обуви, адгезивов и теплостойких клеев, отдельных І ТИ) Широко используют латексы К. к. для пропитки шинного корда, отделки кожи, тканей.

КАУЧУКИ — полимеры, обладающие при обычных температурах высокоэластичными свойствами. Применяются преимущественно в составе резин. Каучуки классифицируют по самым различным признакам. По происхождению различают НК природного происхождения и СК (получают полимеризацией или поликонленсацией). По способу полимеризации: эмулкионные (БИК, ХГІК, АК, БСК) и растворные (цис-ИК, ПБ, ЭПК, ЗПТК, ГІОК, ЭХГК, БК, альтернангные каучуки, БСК;. По химическому строению макромолекул, гомоцепные (основная цепь содержит атомы одного элемента) и гегероцепные (основная цепь содержит атомы различных элементов), карбоцепные (основная цепь содержит только атомы углерода), элементорганические (содержат неорганические основные цепи или чередующиеся атомы углерода и друїих элементов в ОСНОВНЫХ цепях Ш'И боковые неорганические группы, напр., КК); галогепированные (ХБК, СБК), гидрированные (по кратным связям макромолекул присоединены атомы водорода). По строению макромолекул: линейные и разветвленные; стереорегулярные и нестереорегулярные; со статистическим упорядоченным (напр., термоэластоп ласты) расположением звеньев. По стойкости к внешним воздействиям: термостойкие морозостойкие, маслостойкие и др.

КИСЛОРОДНЫ И ИНДЬКС (КИ) - минимальное содержание кислорода в кислородно-азотной смеси, при котором возможно свечеобразное горение полимерных материалов в условиях специальных испытаний. В зависимости от состава резиновой смеси КИ резин на основе различных каучуков составляет (%): ПИЬ, ПБ, БСК, БНК, БК, ЭПК, ЭПТК - от 17 до 25 (редко до 29), ЭХГК — от 29 до 33, КК — от 20 до 43, ХСПЭ — от 25 до 52, ХПК - от 29 до 57, ФФК — от 55 до 60, ФК — от 42 до 100.

КИСЛОТ ОСТОЙКИЕ (кислотоупорные) МА П РИАЛЫ — обладают способностью противостоять разрушающему действию кислот. Применяются гл. обр. в химической промышленности для изготовления различных емкостей, арматуры и др., а также в качестве кислотостойких чкерметиков и уплотнителей. К. м.

Могут быть металлическими (высоколегированные стали и чугуны, некоторые металлы и их сплавы) и неметаллическими (резины, керамика, стекло и т. д.).

КЛЕЙКОСТЬ — способность двух кусков резиновой смеси соединяться между собой с образованием прочной связи, препятствующей их разделению. Процесс образования аутогезионной связи включает образование молекулярного контакта на поверхности раздела в результате вязкого течения, взаимодиффузию молекулфных цепей, формирование в области контакта структуры, аналогичной структуре резиновой смеси в целом К возрастает при снижении шероховатости контактирующих поверхностей, повышении давления, продолжительности контактирования. К. резиновой смеси зависит от типа и содержания каучука, наличия модификаторов клейкости, содержания наполнителя и мягчи геля. Наиболее клейки смеси на основе М К.

КОГЕЗИОННАЯ ПРОЧНОСТЬ — способность невулканизованной резиновой смеси развивать высокое напряжение при удлинении без разрушения. Характеризуют площалыо иод кривой напряжение - деформация или значением произведения /р'£р. Использование только одного показателя прочности недостаточно. При низкой К. п. резиновая смесь рвется, плохо протягивается в машину, экстру дат или каландровжный материал деформируется или рвется. При вальцевании смеси К. п. обеспечивает образование качественной шкурки. К. п. каучука зависит от межмолекулярного взаимодействия, ММ и степени раззетвленности, способности кристаллизоваться при растяжении. К. п. резиновой смеси определяется К. п. каучука, взаимодействием каучука с наполнителем, наличия мягчителей.

КО’ИИРЕССИОЯНОЬ ФОРМОВАНИЕ (прессование) — способ изготовления формовых резиновых изделий, состоящий из операций заполнения открытой полости пресс формы резиновой смесью, смыкания формы между пиитами вулканизационного пресса и выдержки формы под давлением в нагретом состоянии в течение заданного времени вулканизации. Заготовка резиновой смеси имеет конфигурацию, близкую к формующей полости пресеформы, масса заготовки превышает массу готового изделия на 3-5%.

КОРРОЗИОН11АЯ АКТИВ! ЮСТЬ РЕЗИН - коррозионное разрушение металлов и сплавов вызывается воздействием каучука и ингредиентов резиновой смеси, а также продуктами разложения резины и обусловлено электрохимическими процессами. Карбоцепные каучуки обычно коррозионно инертны, по могут вызывать коррозию в результате химических превращений при термическом и механическом воздействии. К. а.р. на основе фторкаучуков обусловлена воздействием галогеноводородов, выделяющихся при разложении полимера, на поверхность металла. Часто оценивается визуально по степени коррозии контактирующего металла.

КРАСЯЩИЕ ВЕЩЕСТВА (красители, пигменты) - ингредиенты резиновых смесей, применяемые для придания цвета изделию или материалу. Необходимое
условие окрашивания — равномерное диспергирование красящего вещества в резиновой смеси. Основные свойства К. в.: цвет и белизна (для белых пигментов), плотность и насыпной объем, удельная поверхность, дисперсный состав, химическая стойкость, атмосферо-, свето - и термостойкость, красящая способность. Они могут изменять вулканизационные характеристики резиновых смесей и сопротивление старению резин. Различают неорганические (минеральные) и органические пигменты. Неорганические пигменты могут быть белыми и цветными, к ним относится также техуглерод. Белые неорганические пигменты: диоксид титана и оксид цинка, сульфид цинка, смесь сульфида цинка и сульфата бария (литопон); их содержание в резиновой смеси от 10 до 50 масс. ч. Содержание техугперода в черных смесях не менее 1-2 масс. ч., в резиновых смесях серого и пастельного цветов - 0,01-

0. 50 масс. ч. в смеси с другими пигментами (напр., диоксидом титана, оксидом железа). Красящая способность зависит от размеров частиц пигмента и его диспергируемое™ в каучуке (возрастет при снижении размера частиц). К. в. одновременно яьпяются наполнителями (техуглерод, оксиды гитана и цинка, литопон), активаторами вулканизации (оксид пинка). Цветные неорганические пигменты: свинцовый крон, титаноникелевые, кадмиевые, железнооксидные, кобальтовые и другие пигменты. Органические пигменты: азо - и диазопигменты (азосоставляющие — ариламиды ацетоуксусной кислоты, диазосоставляющие — ароматические аммны с различными заместителями в ядре), имеют желтый, алый, оранжевый, красный и бордовый цвета, высоко дисперсны, стойки к действию щелочей, нестойки в органических растворителях; фталоиианиновые пигменты, полициклические пигменты (антразиноновые, /щоксазиновые) имеют широкую цветовую гамму, высокую красящую способность.

В6 - УКАЗАНИЯ ПО ИЗУЧЕНИЮ УЧЕБНОЙ ДИСЦИПЛИНЫКРЕМНИИОРІ АНИЧЕСКИЕ (силиконовые) КАУЧУКИ (КК) кремнийорганические полимеры или сополимеры общей формулы

А

Где, Я=Іі,(СНз)8і и др., отечественные промышленные каучуки СКТ (К-СНз), СКГВ (Я'-СНз), СКТЭ (Я-СНз; С2Н5), СК1ФВ-803 (ЇГ= ЇГ=СНз;

И"-С6Н5),СКТФВ-2 (Я-СНц К,,=К,,,=С6Н5). Каучуки СКТФВ-210Ї и СКТФВ-2103 содержат' 8-10% мол. дефенилсилоксановых звеньев. Изготавливают также фторкремнийорганическис, карборансилогсановые и ариленсилоксановые каучуки. Каучуки имеют ММ 300-800 тыс., широкое ММР^ плотность 960980 кг/м’ , Тс каучуков типа СКГ и СКТВ от -125 до -130°С, СКТФВ-803 - от - ПО до-115°С. Резины на основе КК физиологически инертны, стойки к действию климатических (озона, влаги, УФ-излучения) и биологических фжторов, в т. ч. во влажных
тропикал. Они имеют уникальные диэлектрические характеристики. Резины из КК применяются в производстве электроизоляции, термостойких уплотнительных и других изделий (авиакосмическая, автомобильная, радиоэлектронная и электротехническая промышленность), а также для получения биологически безопасных изделий для пищевой и медицинской промыиленности.

КРИСТ АЛЛШАЦИЯ ПОЛИМЕРОВ, Полимеры, подобно низкомолекулярным веществам, кристаллизуются при охлаждении исходного расплава ниже температуры плавления кристаллической фазы или при охлаждении раствора до возникновения пересыщения. Специфическая особенность поДимерёв - способность кристаллизоваться при растяжении.

ЛАТЕКС НАТУРАЛЬНЫЙ — млечный сок каучуконосных растений (обычно бразильской гевеи) Ли содержит 30-40% каучука и некаучукопле вещества (1-2% протеинов. 1-3% смол и др.). Общее содержание сухого каучука в латексе 30-45%. Товарные лате'ксы отпичаются от природного продукта повышенным содержанием сухого вещества (о0-75%) и наличием специальных добавок (аммиака, защитных коллоидов и др.), предотвращающих самопроизвольную коагуляцию и развитие микробиологического разрушения при длительном хранении.

ЛАТЕКСНЫЕ СМЕСИ — включают латекс и ингредиенты, регулирующие их коллоидно-химические свойства (стабилизаторы свойств смесей, диспергаторы, антикоагулянты, коагулянты, загустители) и традиционные ингредиенты резиновых смесей. Л. с. предназначены для изготовления латексных изделий.

ЛАТЕКСЫ — коллоидные водные дисперсии полимеров, малонабухающие в воде. Технологический процесс пилучения изделий из I обычно включает формование, разрушение коллоидной структуры Л. и окончательную обработку изделий (в т. ч. вулканизацию, сушку, промывку). Наиболее распространенные Л.

Бутадиен стирольные, хлоропреновые, бутадиенринилиденхлоридные,

Мегилвинилпиридиноьые, бутадиеннитрильные.

ЛИГНИН — органический наполнитель, природное высокомолекулярное соединение, состоящие в основном из фенилпропановых звеньев, связанных между собой эфирными и у глерод-углеродными связями. В резиновых смесях применяют Л., полученные различными методами (сульфитный, сульфатный, гидролизный).

ЛИПКОСТЬ — залипание резиновой смеси к технологическому оборудованию при переработке. Предотвращается добавлением в смесь антиадгезивов (напр., стеарата кальция, низкомолекулярного 11Э), обработкой антиадгезивом

Контактирующей металлической поверхности (напр., валков вальцев),

Регулированием температуры валков (напр., вальцевание резиновых смесей на основе ХЬК должно прово. игься при более высокой температу ре, чем для смесей из

БСК) Низкая Л. приводит к проскальзыванию резиновой смеси при переработке, высокая Л. также затрудняет переработку (наир., срезание смеси на вальцах)

ЛИТЬЕ ПОД ДАВЛЕНИЕМ— метод формования изделий из пластмасс (термо - и реактопластов) и резиновых смесей в литьевых машинах, зактючающийся в размягчении материала до вязкотекучего состояния и Последующем перемещении его в литьевую фоому. где магериал затвердевает при изменении температуры, приобретая конфигурации внутренней полости формы.

МАСЛОСТОИКИР РЕЗИНЫ. Маслосгойкость резин зависит в основном от типа каучука Наиболее термомаслостойки резины из ФК и ФКК Резины из АК в промышленных маслах более термостойки, чем из БНК - Резины на основе ФК, ФКК, АК, ЭХГК стойки в минеральных (нефтяных) маслах: нестойки резины на основе НК, ИК, ПБ, БСК, ’ЗПК, ГЛТТК, БК, КК. Резины из ФК, ФКК, КК, АК стойки в синтетических маслах на основе эфиров и углеводородов. Резины из ФК ФКК, ЭПК, ЭПТК, СКН-18, БСК стойки в синтетических гидравлических жидкостях на основе кремнийорганических эфиров.

МАТОЧНАЯ РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ — однородная смесь каучука с одним или более ингредиентов, используемая для последующего получения резиновой смеси при двух или трехстадийном процессе ее изготовления. ДиОавтсния остальных ингредиентов проводят на последующих стадиях изготовления. Применение М. р.с. позволяет повысить производительность труда и понизить энергозатраты в производстве резиновых смесей и (или) получать резины с улучшенными тех ни чеСки ми свой ствам и.

МЕХАНИЧЕСКАЯ ДЕСТРУКЦИЯ ПОЛИМЕРОВ — снижение ММ полимеров при механических воздействиях, вызванное разрушением макромолекул. Склонность к разрыву химических связей в основной цепи макромолекул не связана с их пониженной прочностью или существованием «слабых» звеньев. Основная причина — нераьномерность распределения напряжений по отдельным связям и существование «перенапряженных» участков цепей. В образцах кристаллических полимеров, не содержащих дефектов структуры, напряжения распределены равномерно по всем связям и деструкция, вызывающая разрушение материала, происходит при внешних нагрузках, приближающихся к теоретической прочности химических связей.

М1 ХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА — характеризуют поведение материала при действии внешней механической силы. Включают упруго-прочностные и упруго­релаксационные свойства (при статическом нагружении), упруго-гистерезисныс и усталостно-прочностные (динамические) свойства, износостойкость

МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТ ВА РЕЗИН - принципиально отличаются от свойств металлов (которые сохраняют упругость при деформации не более 1 % и характеризуются высоким сопротивлением деформировашю), от тастмасс и химических волокон (которые в отличие от резин не способны к быстрому восстановлению формы после устранения механичесюго нагружения). М. с.р. обусловлены их высокоэ-шстичными и релакоациэнными свойствами. На них влияют тип каучука и состав резиновых смесей, особенности переработки резиновых смесей в изделия. М. с.р. определяются при статическом и динамическом нагружении. При статическом нагружении резин определяют прочностные (характеризую гея прочностью при растяжении и сопротивлением раздиру) и упруюрслаксационные свойства (характеризуются жесткостью, ползучестью, релаксацией напряжениия). При динамическом нагружении резин (реализуемые в амортизирующих, звукоизолирующих, противоударных резиновых технических изделиях, приводных ремнях, конвейерных лентах, уплотнениях подвижных соединений и др.) определяют унрутох истерезисные свойства, описывающие взаимосвязь между напряжением и деформацией при многократном нагружении (характеризуется эластичностью по отскоку, динамическим модулем упругости при растяжении или сжатии и сдвиге, модулем потерь при растяжении или сжатии и сдвиге, модулем внутреннего трения, тангенсом угла механических потерь, коэффициентом демпфирования, теплообразованием, остаточной деформацией после многократного сжатия) и усталопрочностные свойства (чаще всего характеризуют усталостной выносливостью, показывающей число циклов нагружения образца до разрушения).

МНХАНОХИМИЯ — раздел химии полимеров, в котором рассматриваются инициирование и ускорение химических превращений высокомолекулярных веществ, а также синтез макромолекул в результате поглощения системой упругой энергии. Механохимические реакции протекают при переработке высоковязких и высоко-эластичных полимерных материалов на вальцах, в экструдерах, различных смесителях, при эксплуатации изделий в условиях статических и динамических механических нагру зок, при различных видах механической обработки, трении, при облучении полимеров, интенсивном перемешивании растворов и др.

МОДИФИКАЦИЯ ХИМИЧЕСКАЯ - направленное изменение свойств полимеров при введении в состав макромолекул малого количества фрагментов иной природа Все методы М. х. полимеров можно классифицировать;

I. Модификация, основанная на химических превращениях уже синтезированных молекул:

1) реакция полимера с низкомолекулярным соединением (модификатором), не способным к полимеризации или поликонденсации в выбранных условиях. Сюда относятся процессы, не сопровождающиеся изменением длины цепи - полимераналогичные превращения, внутримолекулярные превращения, реакции концевых групп, сшивание макромолекул низкомолекулярными соединениями;

2) реакции полимера с мономером, когда в ходе процесса генерирую4ся растущие цепи взаимодействующие с полимером с образованием разветвленных или пространственно-сетчатых структур;

3) взаимодействие полимера с высокомолекулярным модификатором.

II. Модификация на стадии синтеза полимера. Введение в макромолекулы небольшого числа звеньев, содержащих эпоксидные, гидрокси ьные, амино - или карбоксильные группы, повышает адгезию полимеров к полярным поверхностям, твердость

МОДУЛЬ - мера жесткости материала, характеризующая его сопротивление развитию деформации. Численно ра^ен 01 ношению напряжения к деформации, соответствующей этому напряжению. Критерий степени вулканизации резины. Измеряют при деформации растяжения, сжатия, сдвига и всестороннего (и бъ ем но го) сжатия в условиях динамического и статического нагружения. Характеристикой резины как конструкционного материала является модуль упру! ости при одноосном сжатии или растяжении Е (модуль Юнга), сдвиге в и всестороннем сжатии К (отношение гидростатического давления к относительной деформации объема без изменения формы тела).

МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРА - практически каждый синтетический полимер состоит из макромолекул различной длины. Поэтому молекулярная масса полимерного образца является средней статистической величиной. В зависимости от способа усреднения различают среднечисловую (среднечисленную) и среднемассовую М. м.и.

МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ - соотношение количеств макромолекул различной ММ в данном объеме образца полимера.

МОРОЗОСТОЙКИЕ РЕЗИНЫ - изготавливают из морозостойких каучуков. Наличие в главной цепи каучука двойных (ПБ, ПИ, ЬСК, ЬК) и простых эфирных (ПОК, ЭХГК) связей обеспечивает повышенную морозостойкость резин. Наименее морозостойки резины на основе каучу ков, главные цепи которых не содержат двойных связей, а боковые имеют полярные группы (ФК, АК ХСП >). Морозостойкость резины на основе большинства каучуков возрастает при добавлении в резиновую смесь пластификаторов (напр., эфиров себациновой, фталевой и адипиновой кислот).

МОРОЗОСТОЙКОСТЬ - способность резин сохранять эксплуатационные свойства при пониженной температуре. При снижении температуры замедляются релаксационные процессы, уменьшаются эластичность, восстанавливаемость и контактное напряжение при сжатии, возрастают жесткость и модуль погерь. Эти нежелательные явления обусловлены процессами стеклования а для резин из каучуков, кристаллизующихся при низсой температуре - также процессами кристаллизации при охлаждении (при температуре значительно более высокой, чем %). Поэтому М. резин из каучуков, кристаллизующихся при пониженной температуре, меньше зависит от значения Тс В зависимости от условий эксплуатации М. резин характеризуют температурным пределом хрупкости Тчр, жесткостью при различных видах деформации (предпочтительно при кручении), способностью к эластическому восстановлению после деформации,

I

Т

Кристаллизуем остью.

НАПОЛНИ /ЕЛИ — вещества, которые вводят в состав пластмасс, резин, красок, клеев, керамических материалов и т. д. для придания необходимых эксплуатационных свойств (напр., высокой прочности, электропроводности), облегчения переработки, снижения стоимости. В качестве И применяют технический углерод, графит, стеклянные, асбестовые, химические волокна и др. В слоистых пластиках роль Н выполняют ткани, бумага, в пенопластах - 1 азы, напр., азот. Характеризуются размером частиц, их распределением по размерам (полидисперсностью), площадью поверхности частиц (связана с их размером), формой, характером упаковки, пористостью и структурностью частиц, химическим составом их поверхности По действию на физико-механические свойства резин различают активные (усиливающие) и неактивные (неусиливающие) Н. Усиление достигается, если обеспечена прочная связь Н. с каучуком, а сам Н. способен создавать прочные цепочечные структуры в матрице каучука. Активные Н. - техуглерод, диоксид кремния, силикаты металлов, некоторые органические и минеральные II При их использовании резко повышаются модуль, прочностные показатели и износостойкость резин, изменяются п л астозласти четкие и вулканизационные свойства резиновые смесей.

НАТУРАЛЬНЫЙ КАУЧУК (НК) - полимер изопрена. Продукт растительного происхождения, получаемый из млечного сока (латекса) тропических каучуконосных растений (бразильская гевея и др.) Латекс (водная дисперсия каучука) содержит (в %): воду 52,3-60,0. каучук 33,99-37,3, белки 2,03-2.70 смолы 1,65-3,40, сахара 1,50-4,20, золу 0,2-0,7, Каучук (одержит цис-1.4-звенья (98-100 %- масс, и 3,4-звенья, среднемассовая ММ (1,1-1,8)106. Плотность 910 кг/м3, Тс=-70+- 72°С; выше 10°С аморфен, кристаллизуется при температуре ниже - 10 °С или при растяжении более 70%. Растворим в ароматических углеводородах, тетрахлориде углерода, хлороформе, сероуглероду циклогексане; ограниченно растворим в сложных ^ирах и высших кстонах; нерастворим в спиртах, кстонах, феноле. Выпадает в осадок при добавлении спирта или ацетона в раствор каучука. Выпускают также ПК, наполненные маслом (20-40% ароматического или нафтенового масла) или техническим углеродом. В отличие от синтетических изо1 ценовых Мучу Ков перед переработкой НК подвергают декристаллизации (распарка при 40-70 С в течение 24-70 ч в камерах, обогреваемых паром, или обработка токами высокой частоты) и механической пластикации (вальцы, резиносмеситель, экструдер), часто в присутствии ускорителей пластикации (0,3-0,5 массч).

ОЗОНОСТОИКОСТЬ — способность резин сопротив пяться озонному старению. Зависит от типа каучука и может быть повышена добавлением защитных веществ в резиновую смесь. Резины на основе ненасыщенных каучуков наименее озоностоики. О. может быть повышена в 2-5 раз добавлением в резиновые смеси антиозонантов и защитных восков одновременно; продукты взаимодействия антиозонантов с озоном и защи гный воск создают физическое препятствие для дальнейшего доступа озона. Стабильная защита обеспечивается вследствие постоянной миграции воска и антиозонанта на поверхность из объема образца (изделия), но единое мнение о механизме их защитного действия отсутствует,

ОГНЕСТОЙКОСТЬ — способность изделия, конструкции или элемента сооружения сохранять при пожаре несущую и огнепреграждающую способность. Высокую О. имеют конструкции из камня, кирпича, бетона; никую (около 0,25 ч) — из стали.

ОПТИМУМ ВУЛКАНИЗАЦИИ — степень вулканизации, обеспечивающая максимально возможное сочетание заданных 1ехнических свойств резины.

ОРГАНИЧЕСКИЕ НАПОЛНИТЕЛИ - усиливающие органические наполнители: термопласты — полиэтилен, полипропилен, полистирол, поливинилхлорид, фторопласты; реактопласты - феноло-формальдегидные, мелами но-

Формальдегидные. Неусипиваюшие органические наполнители кумароноинденовые смолы, фактисы.

ПЕНИСТЫЕ РЕЗИНЫ (пенорезины, латексная губка) - пористые резины с использованием латексов; содержат открытые мелкие поры равмером 0,05-2,0 мм, заполненные воздухом. Плотность резин 60-220 кг/м. Для получения П. р применяется высококонцентрированные латексы (наиболее широко применяющийся латекс СКС-С). Порообразователи - карбоксилатные мыла (отсагы, мыла касторового масла и синтетических жирных кислот) — вводят в количестве 0,5-2,0 масс. ч. на 100 масс. ч. сухого НК; для латексов СК содержание порообразовагелей снижают. Смеси содержат стабилизаторы пены (амины, четвертичные аммониевые мыла), вулканизующие системы (сера, диэтилдитиокарбаматы), наполнители (мел, тальк, каолин, литопон), антиоксиданты (МБМФ), мягчители (вазелиновое масло). Пенорезины применяются в производстве ковров, мебели, мягких сидений, амортизаторов, обуви, игрушек, изделий медицинского и бытового назначения.

ПЕРЕРАБОТКА ПОЛИМЕРОВ В ИЗДЕЛИЯ - комплекс процессов, обеспечивающий получение изделий или полуфабрикатов с заданными свойствами на специальном оборудовании. Собственно переработка полимеров включает

Приготовление материала и подготовку его к формованию (гранулирование, табпетирование), формование изделий и их последующую обработку с целью улучшения свой с I в полимера (термическая обработка, радиационное сшивание и др.)- П. п в и является химической дисциплиной, ибо должна учитывать химические превращения полимеров в процессе механохимических воздействий при переработке, а также химические реакции, протекающие при взаимодействии компонентов полимерной композиции друг с другом. Влияние химических процессов становится особенно значительным при повышении интенсивности тепловых, механических и других воздействий на полимерные материалы. Определение механизмов процессов, протекающих при переработке, их количественное описание важно для математического моделирования и создания систем управления П. п. в и. с помощью ЭВМ. Выбор метола переработки для изготовления изделия обусловлен конструкцией изделия и условиями его эксплуатаций, технологическими свойствами перерабатываемого материала, эко ном и ч ески м и факторам и.

ПЕРОКСИДНАЯ ВУЛКАНИЗАЦИЯ — вулканизация с использованием органических пероксидов (напр., апкил-аралкилпероксидов общей формучы ЯОО - Я'; диацилпероксидов общей формулы ЯСООО-ОСЯ) резиновых смесей на основе предельных полимеров:

1) кремнийорганических, этиленпрониленовых, ПСК, ХСПЭ, за исключением ЬК, ввиду интенсивной деструкции;

2) непредельных каучуков - ОГ1ГК, ЫГК, БСК, гТК и других с получением наиболее гермостойких резин на их осгове.

ПЛАСТИКАЦИИ УСКОРИТЕЛИ (пептизагоры) - ингредиенты резиновых смесей, повышающие скорость пластикации каучуков. Являются акцепторами свободных радикалов, образующихся при пластикации. Уменьшают степень окисления каучука и продолжительность пластикации, а также энергозатраты на 50- 60%. Для каучуков общего назначения применяют в интервале 0 1-1 масс. ч.: нентахлортиофенол и его соли (натриевую, цинковую, бис(о-бензамидофенил)- дисульфид и его цинковую соль, 1-бензоилтио-2-бензоиламинобензол, бис(трихлорфенил) дисульфид, 4 трст-бутил-2-метилфенилмеркаптан (ускоритель регенерации резин), нафтилмеркаптан, тиогликолиевую кислоту (ускоритель регенерации резин) , (3-тионафтол, тиофенолят цинка, фенолсульфид (ускоритель регенерапци резин). Нетрадиционными П. у. явтяются МВТ, ДБТД для ХПК, органические пероксиды —для БК.

ПЛАСТИКАЦИЯ — технологический процесс повышения пластической и снижения высокоэластической составляющих деформации каучука с целью облегчения дальнейшей переработки. Обусловлена снижением ММ и деструкцией макромолекул в результате механохимических реакций. Проводится в закрытых резиносмесителях, червячных машинах и на вальцах в присутствии кислорода воздуха. В результате П. снижается вязкость, изменяется ММР каучука, образуется углерод каучуковый 1елЬ (при П. в процессе изготовления резиноьой смеси), снижается когезионная прочность резиновых смесей на основе ПБ и БСК, возможно ухудшение прочностных свойств резин, уменьшается сопротивление истиранию и накоплению остаточной деформации при сжатии.

ПЛАСТ ИФИКАТОРЫ - I) для полимеров —вещества, которые вводят в состав пластмасс, резин, паков, красок, клеев для повышения их пластичности и (или) эластичности. В качестве П. используют гл. обр нелетучие, химически инертные вещества, напр., диоктилфталат, три крезил фосфат, нефтяные масла; 2) поверхностно-активные добавки, которые вводят в строительные растворы и бетонные смеси. Продукты, используемые в качестве П. должны обладать' 1) способностью соь мешаться с полимером, т. е. образовывать с ним устойчивые композиции при введении достаточно больших количеств П.; 2) малой летучестью, бесцветностью, отсутствием запаха; 3) способностью проявлять пластифицирующее действие не только при нормальной, но и при пониженной температуре; 4) химической стойкостью. П, изменяют технологические свойства смесей и технические свойства резв! вследствие повышения подвижности (гибкости) макромолекул каучука, В резулыате добавления П. снижается вязкость и возрастает пластичность, уменьшаются теплообразование и затраты энергии на изготовление и переработку резиновых смесей, повышается их сопротивление преждевременной вулканизации и снижается стоимость. Пластифицированные резины обычно имеют пониженную температуру стеклования, повышенные морозостойкость, эластичность, более низкие прочностные характеристики и твердость. Часто в ряду П. выделяют мягчители-ингредиенты, улучшающие технологические характеристики резиновых смесей, но не изменяющие морозостойкость резин. В этом случае к собственно П- относят вещества, снижающие температуру стеклования резин независимо от их влияния на другие характеристики резиновых смесей. Содержание П. (мягчигелей) в смесях обычно не превышает 30 (чаще 5-15) масс. ч. В качестве П. (мягчителей) для резин применяют продукты нефтепереработки (нефтяные масла, битумы нефтяные, хлорпарафины, нефгепотшмерные смолы, мазуты), синтетические эфирные П., кумароноинденорые смолы, жирные кислоты их эфиры, продукты растительного происхождения (папр., канифоль, фактис), олигоэфиракрилаты. Важнейшие П. для пластмасс: эфиры ароматических и алифатических карбоновых кислот, эфиры гликолей и монокарбоновых кислот, эфиры фосфорной кислоты, полиэфиры, эпоксидировшные соединения Эфиры ароматических кислот— основная группа промышленных пластификаторов — фталаты (основной универсальный пластификатор - ди{2 этилгексилфталаг) (диоктилфталат). Фталаты отлично совмещаются со многими полимерами, обладают хорошей тепло - и светостойкостью и дешевле других Г1. ■эфирного типа. Эфиры алифатических кислот - адипинаты, себацинаты, стеараты, олеаты. Наибольшее значение имеет дибутиясебацинат, используемый кл. оор. в композициях, которые должны сохранять пластические свойства при низких температурах. Применение себаципатов ограничивается их высокой стоимостью, а адипинатов — повышенной летучестью. Обычно они используются в смеси с фталатами. Эфиры фосфорной кислоты: наибольшее значение имеют трикрезил-, трибутил - и три(2-хлорэтил; фосфат Фосфаты хороню совмещаются с ILBX,

11 ол и ви н и л ацетатом. Важнейшее их свойство — придавать композициям негорючесть Недостаток композицией с этими Л — низкая морозостойкость Эпоксидироьанные соединения: эпоксидированные растительные масла (напр., соевое) и эфиры жирных кислот таплового масла. Наиболее ценные свойства — термо - и светостойкость, способность придавать композициям эластичность при Нйзкйх температурах.

1IJ1АСТОЭЛАСIИЧЬСКИЕ СВОЙСТВА РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ — обычно включают вязкость (на практике определяют иязкоить по Муни), пластичность устремление материала к сохранению деформации после снятия деформирующего напряжения), жесткость, усадку при каландровании и Шприцевании (разбухание экструдата), восстанавливаемость, когезионную прочность, клейкость, хладотекучесть, показатель текучести расплава (для термопластов и гермоэластопластов). Характеризуют поведение резшювыл смесей при формовании заготовок изделий перед вулканизацией. Они влияют на производительность технологического процесса и качество готовой продукции. Обеспечение заданного уровня этих свойств особенно важно при литье иод давлением, шприцевании, каландровании. Они зависят oi соотношения между пластической и эластической видами деформации. Пластическая деформация необратима и характеризует способность резиновой смеси сохранять получепную форму после удаления нагрузки. Эластическая деформация обратима и характеризует способность резиновой смеси к восстановлению исходной формы после удаления нарузки. II с. р. с. определяются химической природой и молекулярной структурой каучука (строением звена, ММР, разветвленностью), типом и содержанием наполнителя, диспергированием техуглерода, содержанием каучукового геля, способностью каучу ка к пластикации, скоростью деформации сдвига при переработке.

ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА (ПАВ) — химические соединения, адсорбирующиеся на границе раздела фаз (тел) и образующие на ней адсорбционный слой определенной концентрации. Отличительными свойствами ПАВ являются способность понижать поверхностное и межфазное натяжение в очень разбавленных водных растворах вследствие атсорбции и ориентации молекул на поверхности раздела фаз, образовывать мицеллы выше определенной концентрации ПАВ в водных растворах. Молекулы ПАВ состоят из углеводородного радикала (от 4 до 20 СН2-групп) и полярной группы (гидроксильной, карбоксильной, сульфатной, сульфонатиой и др.). Различают ионогенные, т. е. диссоциирующие на ионы (анионные и катионные ПАВ) и неионогенные ПАВ. Выделяют 4 основных класса ПАВ:

1) анионакгивпые (производные карбоновьк кислот - мыла, первичные и вторичные алкилсульфаты, первичные и вторичные ^лкшеульфонагы и др.);

2) катионак пивные (первичные, вторичные, третичные амины, соли четвертичных аммониевых оснований, фосфониевые соединения, ачкилпиридиниевые соли);

3) неионогенные (спирты, карбоновые кислоты, алкилфенолы, амины, амиды, имидазолины, меркаптаны, сульфамиды и др.);

4) амфолитные (содержат как кислотные, так и основные группы, и в зависимости от pH среды проявляют себя анионактивными соединениями в щелочном растворе или катионактивными - в кислом); выпуск амфолитных ПАВ незначителен.

Как отдельную группу следует рассматривать высокомолекулярные ПАВ — природные соединения (белки), синтетические — полиакриловая и полиметакриловая кислоты, поливиниловый спирт, полиакриламщ и др. ПАВ находят применение во многих отраслях промышленности, в сельском хозяйстве, в биологии. Наиболее крупными потребителями ПАВ являются производство синтетических моющих средств, нефтеперерабатывающая, легкая, угольная промышленность, промышленность стройматериалов. ПАВ регулируют смачивание, облегчаю:- диспергирование, используются как антистатики для полимеров, ингибиторы коррозии металлов, для повышения качества бетона для повышения скорости проходки нефтяных скважин, пылеподавления при добыче уия и т. д.

ПОДВ^ЖАНРПАЦКЯ (преждевременная вулканизация. скорчинг) - необратимое изменение пластоэластических свойств резиновой смеси при ее изготовлении, технолигической обработке (каландровании, шприцевании и др.) или хранении. Сопровождается падением пластичности, повышением вязкости и эластического восстановления резиновой смеси. Вследствие этих изменений затрудняется, а иногда даже становится невозможной дальнейшая переработка смеси в изделие.

ПОКАЗАТЕЛЬ ТЕКУЧЕСТИ РАСПЛАВА (индекс расплава)— характеризует скорость течения расплава полимера через капилляр стандартного размера при $аданных температуре и давлении. Численно равен количеству материала (г), выдавливаемого в течение стандартного времени (наир., 10 мин).

ПОЛЗУЧЕСТЬ (крип) - непрерывное увеличение деформации резинивого образца или изделия в режиме постоянного нагружения или постоянного истинного напряжения. Виброползучесть — П., обусловленная дшолнительным воздействием вибраций с небольшой амплитудой, характеризующаяся значительным ускорением процесса при достижении критических амплитуд и частот нагружения.

ПОЛИМЕРЫ - ВМС, макромолекулы которых состоят из большого числа повторяющихся звеньев. ММ П. может изменяться от нескольких тыс. до нескольких

Млн. По происхождению П. делят на природные (белки, нуклеиновые кислоты, НК) и синтетические, получаемые методами полимеризации и поликонденсацви. П., построенные из звеньев одного и того же химического состава, называют гомополимерами (напр., поли мипен) Если макромолекула состоит из двух или трех различных структурных единиц, то такие ВМС называются сополимерами. Если сопочимгр состоит из длинных - звеньев одного мономера (А), чередующихся со звеньями другого (В), такой сополимер называют блок-сополимером (А-А-АА-В-В - В-В-) Сополимеры, в которых к линейной молокуле присоединены боковые цепи другого состава, называются привитыми соиолимерами

(—А—А—А - А—)

I

В-в—в-

По форме молекул различают линейные, разветвленные (привитые сополимеры) сетчатые П. Для линейных и разветвленных П. характерен комплекс специфических свойств, напр., существование в высокоэластическом состоянии; из них попучаю г анизотропные волокна и пленки. По природе различают органические, элементорганические, неорганические П. В зависимости от расположения элементарных звеньев в макромолек>лярной цепи различаю! регулярные и нерегулярные П Но химическому составу основной цепи П. подразделяются на карбоцепные, основная цепь которых состоит только из атомов углерода; гетероцепные — имеют основную цепь, в которую включены атомы 8, О, N. Р (полиамиды,

Полиэфиры - [-0(СН,)2ОСОС6Н, СО-]п> тиоколы - [-Я Б 8 8 5-]п;

Элементорганические - содержат в главной цепи неорганические элементы, напр.

А1 и т. д. -- полидиметилсилоксан П: основа резин, ппастмасс, химических волокон, лакокрасочных материалов клеев.

ПОДЙСУЛЬФИДНЫЕ КАУЧУКИ (ИСК) (тиоколы) — продукты

О поликонденсации алифатических дигалогенпроизвоцных с ЧМ-<СН2)х-С'>п полисульфидами щелочных металлов (обычно с полисульфидом натрия) Я'[Я-8т-],гЯ, где Я' — группы БП или ОН, Я —алифатический радикал, т равно 2 или 4. ПСК различаются строением мономерного звена и степенью полисульфидности (2 или 4), содержание серы 40-Ь0 % масс. Вырабатывают твердые и жидкие ПСК. Твердые ПСК нерастворимы в органических растворит елях, их ММ предположительно равна 200-500 тыс. Резиновые смеси на основе твердых ПСК применяют в производстве печатных валиков, защитных покрытий, рукавов и других топливомаслостойких изделий. Из-за плохих адгезионных свойств желательно нанесение подслоя (винильные или фурановые смолы, клеи) на металлическую поверхность.

ПРОТИВОУ ЮМИГНЛИ — стабилизаторы, повышающие усталостную выносливость резин при многократном циклическим нагружении (утомлении). Эффективны в резинах на основе каучуков общего назначения. Применяют до 3 масс. ч. производных п-фенилендиамина (гредпочтителен ДМБФФД), дифениламина (предпочтительны продукт конденсаиии дифениламина с ацетоном, алкилированные дифениламины), нафтиламина (предлоч'1 ителен N - фенилнафтиламии2), дигидрохинолина. Эффективные П являются хорошими антиоксидантами, изменяют окраску резин; эффективные неокрашивающие П. отсутствуют. Из фенольных стабилизаторов применимы одноядерные алкилированные фенолы (эффективность невелика) и МБМФ.

ПРОЧНОСТЬ — свойство материала сопротивляться разрушению (нарушению сплошности и разделению на части) в результате действия внешних механических сил. Зависит от вида напряженного состояния, продолжительности нагружения, температуры, свойств материала. П. при данной температуре характеризуют значением разрушающего напряжения при заданных виде, продолжительности, скорости или частоте (напр., прочность при одноосновном растяжении со скоростью 10%/с) или продолжительность действия заданного напряжения до разрушения [длительная прочность, долговечность). Для эластомеров обычно определяют упруго-прочностные свойства при статическом одноосном растяжении (П. при растяжении, сопротивление раздиру, работу разрушения, относителшое и остаточное удлинения при разрыве и др.) и усталостно-прочностные свойства при динамическом нагружении.

РАДИАЦИОННОСТОЙКИЕ РПЗИНЫ - резины, работоспособные в условиях радиационного старения. Резины па основе ПСК наименее радиационностойки. Резины на основе АК менее стойки по сравнению с резинами из ПИ, ЬСК: БНК. Резины из ЭПК, ЭПТК и ХСПЭ более радиационностойки, чем резины из других непредельных теплостойких каучуков. ЭПК более стойки, чем ЭПТК. Резины на основе ГГИ удовлетворительностойки. Резины из БСК и БНК радиационностойки. Резины на основе КК, не содержащих ароматических звеньев, имеют низкую радиационную стойкость Резины из УК имеют максимальную радиационную стойкость на воздухе. Наполнители резко замедляют ухудшение физико - механических характеристик из кристаллизующихся каучуков (ПИ, ХПК, БК) и меньше влияют на радиационную стойкость резин из аморфных каучуков. Пластификаторы смягчители) повышают скорость радиационного сшивания резин. Добавление антирадов в резиновую смесь наиболее эффективно повышает радиационную стойкость резин.

РАЗБУХАНИЕ ЭКСТРУДАТА — увеличение поперечных размерив шприцованной заготовки (экструдата) по сравнению с поперечным сечением профилирующего канала (отверстия) головки червячной машины в результаТе усадки, обусловленной эластическим восстановлением. Характеризуется отношенем площади поперечного сечей и* экстру дата к площади поперечного сечен» канала. Достигает постоянного значения через 2-3 мин после выхода резиновой смеси из капилляра (канала).

РАЗДИР - распространение локального разрушения (наир., искусственного надреза или трещины) от места концентрации напряжения под действием растягивающих сил. Обусловлено наличием концентрации напряжения, создаваемого формой образца или имеющимся локальным рарушением Сопротивление Р. зависит от условий испытания (тип образца, вид дефекта, температура), систава резиновой смеси и технологии ее изготовления (в большей степени, чем прочность при растяжении).

РАДИАЦИОННАЯ СТОЙКОСТЬ - характеризуется пороговой поглощенной дозой, соответствующей произвольному (или заданному) абсолютному или относительному изменению свойств в процессе радиационного старения.

РАСПРЕДЕЛЕНИЕ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕЩЕСТВ В ПОЛИМЕРАХ. Для качественного исследования распределения низкомолекулярных веществ (ингибиторов, стабилизаторов, пластификаторов, наполнителей, красителей, инициаторов и др.) используются разные методы — оптическая микроскопия, авторадиография (для веществ, меченых радиоактивными изотопами) и др. Метод количественной диагностики распределения — метод спинового или парамагнитного зонда, основанный на измерении ширины линий ЭПР нитроксильных радикалов введенных в по. ч^]ер

В6 - УКАЗАНИЯ ПО ИЗУЧЕНИЮ УЧЕБНОЙ ДИСЦИПЛИНЫ

РАСТВОРНЫЕ ЬУТ АДИЕ11СТИРОЛЫ1ЫЕ КАУЧУКИ (БСК) - Р. БСК,

Полученные полимери шцией в растворе углеводородов. В Р. БСК по сравнению с эмульсионными каучуками содержание 1,2-, цис-1,4- и транс-1,4-звеньев

Соответственно с 20 до 10%, с 10 до 35-40% и с 70-73 до 50-55%. Резины из Р. БСК по сравнению с эмульсионными имеют повышенные морозо - и износостойкость, эластичность, сопротивление раздиру, росту трещин и проколов, пониженные гастерезисные потери, прочность при растяжении, теплообразование. В отечественных Р. БСК ДССК-10, ДССК-18 ДССК-25 связанный стирол распределен статистически.

РЕВЕРСИЯ ВУЛКАНИЗАЦИИ—снижение плотности пространственной сетки и ухудшение технических свойств резин после достижения оптимума вулканизации.

Характерна для резин на основе ПК и ИК ири повышении температуры вулканизации выше 150°С или увеличении продолжительности вулканизации. Обусловлена разрушением образовавшихся поперечных связей, неэффективным расходованием серы и ускорителей в результате их присоединения к каучуку. При повышении температуры скорость распада поперечных связей возрастает быс^реЬ, чем их образование, выбывая снижение густоты вулканизационной сетки.

РЕГЕНЕРАТ — пластичный продукт переработки резины (отработавших шин и резиновых технических изделий, вулканизованных отходсв), способный к повторной вулканизации. Регенерации подвергают резины на основе НК, ИК, БСК, в меньшей степени — из ЬНК, ХПК и БК. Наиболее эффективна регенерация резин на основе НК, ИК и БК, пластичность которых в ходе обработки непрерывно возрастает. Добавление Р. в состав резиновых смесей позволяет повысить производительность труда, снизить энергозатраты и теплообразование при их изготовлении и переработке (шприцевание, капандрование), разбухание экструдата и усадку при каландровании, стоимость резиновой смеси; повысить когезионную прочность, клейкость, текучесть, сопротивление преждевременной вулканизации (в отдельных случаях - скорость вулканизации); улучшить качество промазки тканей. Однако при этом снижаются модуль, прочность при растяжении, сопротивление раздиру, эластичность, износостойкость и усталостная выносливость резин.

РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ — многокомпонентная система, включающая каучук и другие компоненты (ингредиенты^, предназначенная для получения резин (резиновых изделий) б результате ву лканизации. Состав P. c. с указанием содержания каждого компонента называют рецептом. Один и тот же рецепт (в расчете на каждый компонент) записывают в массовых частях на 100 масс. ч. каучука, массовых процентах, объемных процентах, а также в виде рабочего рецепта для изготовления P. c. (в килограммах или граммах на одну навеску). Изготовление P. c. проводят в резиносмесителе или на вальцах. При необходимости изготавливают маточные P. c. (для обеспечения однородного распределения компонентов и повышения производительности оборудования) и ненаполненные P. c. P. c. должна соответствовать следующим основным требованиям: обеспечивать заданные

Технические свойства резин; быть технологичной при изготовлении и переработке в изделия; иметь минимальную стоимость; содержать доступные каучуки и ингредиенты; обеспечивать минимальный расход энергии при изготовлении и переработке, соответствовать санитарно-гигиеническим требованиям. В наиболее общем виде Р с. содержит следующие компоненты: каучук или смесь каучуков, вулканизирующую систему (в т. ч. вулканизующие агенты, первичный и вторичный ускорители, активаторы; при необходимости — акцепторы галогеноводородов и coaieHTbi вулканизации), наполнители и пластификаторы (мягчители), стабилизаторы (напр., антиоксиданты, антиозонанты, антирады), замедлители преждевременной вулканизации, ингредиенты целевого назначения (напр., модификаторы адгезии и клейкости, антистатики, порообр«зов«тели, ускорители пластикации).

ЗИНОСМЕСИТЕЛИ — машины для изготовления резиновых смесей. Различают Р непрерывного (применение ограничено) и периодического действия. Обычно Р. называют машины периодического действия, включающие цилиндрическую закрытую смесительную камеру, внутри которой вращаются навстречу друг другу лва ротора (овальные, трехгранные, четырехгранные или цилиндрические), загрузочную воронку, верхний и нижний затворы, систему коммуникаций для подачи охлаждающей воды (орошение наружных стенок камеры И охлаждение роторов изнутри), реагирующие и контролыюизмериголыше приборы, вспомогательные устройства Наиболее распространен резиносмеситель типа «Бенбери» с роторами овальной формы. Ратичак>1 Р скоростные и тихоходные с частотой вращения роторов соответственно 40-80 и 20-30 об/мин; со свободным объемом камеры (за вычетом объема, занятого роторами) от 4,5 до 800 дм’; с индивидуальным или групповым приводом В отечественной промышленности РТИ применяют Р. типа «Бенбери» со свобод-ным объемом кам<ры 250 цм; (частота вращения роторов 20, 30 и 40 мин']), 71 дм-5 (35 мин1) и типа «Интермакс» со свободным объемом камеры 18 дм"1 (с взаимозацеиляющимися роторами). За рубежом используют Р периодического действия типов «Вернер-Пфлейдерер» (Германия), «Бенбери» (Великобритания и США), «Интермикс» ^Великобритания).

РЕЗИНЫ - технические продукты вулканизации резиновых или латексных смесей, способные развивать значительные обратимые высокоэластичные деформации (напр., до 1000%) при воздействии малых нагрузок, запасать и (или) рассеивать большое количество энергии Используются для изготовления резиновых или ла! екеных изделий или материалов. Технические свойства Р. зависят от состава резиновых смесей, технологии изготовления резиновых смесей и их переработки в изделия, особенностей применения Р. в конкретной конструкции, методов испытания. Различают Р. специального (термостойкие, электропроводящие, антистатические, магнитные, водостойкие, радиационностойкие, маслостойкие, топливостойкие) и общего назначения.

РЕЛАКСАЦИЯ НАПРЯЖЕНИЯ— снижение напряжения в деформированном изделии (образце) при его хранении или эксплуатации. Характеризуется временем релаксации — временем, в учение которого начальное значение напряжения, снижается в с раз. Обусловлена двумя группами релаксационных процессов физической и химической природы. Физическая Р. н. происходит в результате процессов ориентации и перемещения свободных сегментов макромолекул каучука, перегруппировки элементов надмолекулярной структуры, в т. ч. с участием чаешц активного наполнителя. Химическая Р. н. обусловлена разрушением молекулярных цепей и узлов пространственной сетки при действии повышенной температуры, ионизирующею излучения, кислорода и других активных сред. В процессе физическом Р. н. достигается некоторое равновесное натряжение, занисящее от структуры и плотности пространственной сетки вулканизата. При химической Р. н. напряжение снижается вплоть до нулевого значения. Скорость фи зи ческой Р. н. резин при комнатной температуре возрастает при повышении содержания техуглерода и его активности равновесное напряжение сохраняется достаточным из - за высокого исходного значения), Скорость химической Р. н. (при повышенной температуре) зависит от гипа каучука, состава вулканизующей системы, степени вулканизации и наличия стабилизаторов.

РЕЛАКСАЦИЯ — процесс установления термодинамического равновесия (полного итш частичного) в физической системе, состоящей из большого числа частиц.

РЕЛИН (резиновый линолеум) - двухслойный рулонный материал для покрытия полов в помещениях с повышенной влажностью. Лицевой слой изготовляется из цветной резины, а нижний-------------------------------------- Из смеси дробленой уГ'ИльНОЙ резины и оигума.

СВЕТОСТОЙКОСТЬ — способность резин и резиновых изделий выдерживать длительное воздействие свеча без заметного изменения внешнею вида и технических свойств. Результат светового счарения, обусловленного фотохимическими реакциями, включающими фотолиз (в вакууме) и фотоокисление (на воздухе), ускорение озонного старения напряженных резин: и менение внешнего вида (появление лиикости и сегки мелких трещин, изменение окраски) и технических свойств поверхностного слоя мпериала. С. определяется строением каучука и составим резиновой смеси, спектральным составом и интенсивностью излучения, температурой и влажностью атмосферы, конструкцией резинового изделия (толщина, экранирование нерезиновыми компонентами), продолжительностью экспозиции. С, характеризуют временем, в течение которого происходит определенное изменение внешнего вида и свойств материала или изделия. Для повышения С. в резиновые смеси добавляют светоста-билизагоры и антиоксиданты.

СИНЕРГИЧЕСКИМ ЭФФЕКТ. Важным резервом повышения стабильности полимерных материалов явтяется синергическое действие, напр., ингибиторов окислительной деструкции полимеров. Окисление полимеров — цепной процесс С вырожденным разветвлением, в котором кинетические цепи ведут радикалы, а зарождение цепей и их размножение присходит при распаде гидроперекиси. Проявление С. э. евчшно, напр., с введением двух ингибиторов, один из которых обрывает кинетические цепи, а другой разрушает гидроперекиси без образования свободных радикалов, т. е. подавляет вырожденное разветвление кинетических цепей. Ингибиторы, увеличивающие скорость обрыва кинетических цепей окисления — фенолы, первичные и вторичные амины, гидроксиламины и :р.

Соединения со слабосвязанным атомом Н; их механизм действии, обрыв кинетических цепей при реакции радикалов ЯО, с молекулой ингибитора А„Н к0’2+АпА-*1100Н+Ап. Ингибиторы, разрушающие гидроперикиси, —серу - и фосфорсодержащие соединения" сульфиды, дисутьфиды, фосфиты (эфиры фосфорной кислоты), дитиофосфаты. Эти ингибиторы реагируют с I идроперекисыо с большой скоростью и не производят при этом радикалы. Совместное действие обоих антиоксидантов дает хороший результат: фенол или амин обрывает цепи окисления полимера, а сульфиды и фосфиты уничтожают гидроперекиси, подавляют разветвление цепей и сохраняют т. о. первый ишибитор.

СТАБИЛИЗАТОРЫ ПОЛИМЕРОВ — вещества, которые вводятся в состав пластмасс, резин, лаков, красок, клеев для торможения их старения, происходящего гл. обр. в результате деструкции. Наиболее важные С. п.: антиоксиданты, или антиокислители (ароматические амины, фенолы) , и антиозонанты (производные фенилендиамина, воски), предохраняющие полимеры соответственно от действия атмосферного кислорода и озона; светостабилизаторы (технический углерод, производные оензофенона), замедляющие старение полимеров при действии на них УФ света; антирады (ароматические углеводороды или амины), защищающие полимеры от разрушения под влиянием высокоэнергетических излучений; противоутомитепи. защищающие от растрескивания при многократной деформации; пассиваторы поливалентных металлов (разрушение каучука примесями продуктов разложения катализаторов полимеризации), стабили:гаторы резиновых смесей (преждевременное структурирование при хранении); антапиренн (для снижения горючести); фунгициды (против разрушения под действием биофакторов). В зависимости от химического строения различают аминные, фенольные, гетероциклические азотосодержашие, металлосодержащие дитиокарбаматные (дагиокарваматы) и др. С л. Наиболее важные свойства С. п.: эффективность действия, растворимость (в каучуках, резиновых смесях, рабочих средах), летучесть, термическая и химическая стабильность, токсикологические характеристики. Для белых и цветных резин применяют неокрашивающие С. п.

СТАРЕНИЕ — процесс необратимого изменения строения или (и) состава, приводящий к изменению свойств пластмасс и резин. С. основная причина снижения или потери работоспособности резиновых и пласгмассовых изделий в эксплуатации.

СТАРЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ — комплекс химических и физических изменений, приводящих к ухудшению механических свойств и снижению работоспособности изделий из полимеров. В более широком смысле С. п. может быть названо всякое изменение молекулярной и надмолекулярной структуры полимеров, приводящих к изменению физико-механических свойств в процессе хранения или эксплуатации изделий из полимеров. Стабильность полимерного материала в процессах С. п. определяется химическим строением и добавками, вводимыми в полимер для модификации его свойств. На стабильность готовых изделий влияют способ и режим переработки.

СТРУКТУРА ПОЛИМЕРОВ рассматривается на химическом, молекулярном и надмолекулярном уровнях. Первый из них определяется химической структурой повторяющегося звена молекулы полимера. С. п. на молекулярном уровне описывается терминами: конфигурация молекулы (характеризует геометрическое расположение атомов, которое можно изменить путем разрыва и перестройки химических связей); конформация молекулы; молекулярная упаковка (спосоо укладки макромолекул и их звеньев в пространстве, обусловленный их формой и взаимодействием). Надмолекулярная С. п. определяется расположением полимерных цепей и природой взаимодействия между макроцепями и их агрегатами. Наука о надмолекулярной организации — морфология полимеров — является самостоятельной областью физики полимеров.

СШИВАНИИ (образование поперечных связей) — соединение двух полимерных молекул между собой химическими (преимущественно ковалентными) связями. В резиновой промышленности осуществляется в процессе вулканизации. Результат С.— образование единой вулканизационной (пространственной) сетки каучука. Химические связи между макромолекулами каучука обычно называют поперечными связями (сшивками). Тип (химическое строение) поперечных связей зависит от состава вулканизующей системы, условий вулканизации и типа каучука.

TBI РДОСТЬ — сопротивление образца вдавливанию под нагрузкой жесткого индентора. Резины считают мягкими (Н<50), средней твердости (Н = 50 75), твердыми (Н = 76-86), очень твердыми (Н>88 ед.).

ТЕМПЕРАТУРА ВУЛКАНИЗАЦИИ — составляет 20 240°С в зависимости от состава резиновой смеси, назначения резин и способа вулканизации. Обычно Т. в. резин из непредельных каучуков 140-160°С. Применяют также высокотемпературную (до 240°С) и низкотемпературную вулканизацию. Максимальная Т. в. ограничена возможностью образования дефектов в резиновом изделии (вздутия, пористость и др.), реверсией вулканизации, необходимостью равномерной вулканизации массивных резиновых изделий, опасностью преждевременной вулканизации.

ТЕМПЕРАТУРА СТЕКЛОВАНИЯ —температура или область температур, ниже которой каучук или резина приобретает свойства твердого тела в результате процесса стеклования. Материал находится в высоко-эластическом или стеклообразном физических состояниях соответственно выше и ниже Гг. В зависимости от природы процесса стеклования различают температуру структурного (зависит от скорости изменения температуры) и механического (зависит от частоты внешнего воздействия) стеклования, которые обозначают соответственно Т/7*1 и

Тсмс Значения Т, резиновых смесей и ре>ин зависят ог их состава. Вулканизация незначительно повышает Тс. Резины, содержащие сульфидные Поперечные связи, имеют повышенное значение Гс по сравнению с пероксидными или радиационными ву зканьзатами. Добавление наполнителей может повысить значение Тс не более, чем на несколько градусов (из-за снижения подвижности молекулярных цепей), но возможно расширение температурной области стеклования. Значение резин снижается при добавлении пластификаторов с более низкой X и возрастает, если тастификаторы имеют более высокую Тс (возможны исключения из этого правила).

ТьмННРАТУРОЛРОВОДНОСТЬ характеризует скорость распространения температуры в материале, находящемся в тег ловом потоке в нестационарных температурных! условиях. Коэффициент Т. а-к/Сру м2/с

Где X — коэффициент теплопроводности, Ср — удельная теплоемкость. Значения а-10* м2/с для некоторых каучуков: ПИ 8 9, ПБ 11, ЬСК 10-1 1,5, Ы1К 9 11, ХПК 9- 9.5, БК 7-7,3, ЭПК и ЭПТК 9/>11, КК7-1 1.

ТЕПЛО! МКОСТБ — количество теплоты, затрачиваемое для изменения температуры тела на один градус. Значения удельной Т для некоторых каучуков составляет Дж/г-К: ПИ 1,88-2,00, ПЫ,75-2,00, БСК 1,8-1,9, БНК 1,78-2,10, ХПК 1,6-

2,2. БК 1,92-2,03, ЭПК 2,1-2.2,КК 1,26-1,46

ТЕГЫОПРОВОДНОСТБ — способность тела переносить гепло от более нагретого элемента к менее нагретому. Т. характеризуется коэффициентом Т. Значения /для некоторых каучуков, Вт/м-К: ПИ 0.1 5-0.18, ПБ 0,185-0,195, БСК 0,18-0,21, БНК 0,18- 0.22, ХПК 0,18-0,20, БК 0,13-0,16, ЭПК и ЭПТК 0,19-0,27, УК 0,16-0,25, КК и ФКК 0,18-0,24.

ТЕРМО) РЛВИЧЕТРИЯ ПОЛИМЕРОВ, термографический анализ — метод исследования физических и химических превращений, сопровождающихся изменением массы полимера. Сущность метода заключается в регистрации изменения массы полимера при его превращениях.

ТЕРМОСТОЙКИ I КАУЧУКИ — синтетические каучуки, резшы на основе которых работоспособны при температуре не ниже 200 С. Такие каучуки могут быть получены:

1) построением молекулярной цени, не склшной к распаду по радикальному механизму, из атомов неорганических элементов (напр., силоксановой цепи);

2) заменой атомов водорода в алифатической углеводородной цепи, отщепление которых начинает цепной процесс термического окисления, на атомы фтора (в этом случае единственным источником радикалов, инициирующих цепной распад перфторуглеродов. явтяется термический распад - С-С- связей). Особенность Т. к. кремнийорганических и фторкаучуков — меньшая зависимость термостойкости резин на их осноье от состава вулканизующей системы по сравнению с фугими каучуками. Наименее термостойки непредельные каучуки (НК ИК 11Б БСК, БНК, Х1Ж). Т. к. на основе олефинов ЭПК, ЭПТК, БК, ХБК, ББК, ХСПЭ) в зависимости от вулканизующей системы изменяется в широких предел ал.

ТЕРМОСТОЙКИЕ РЕЗИНЫ — резины, работоспособные длительное время при повышенной температуре (выше 60’С). Т. р. зависят от термической, термоокислительной и гидролитической стабильности каучука, природы поперечных связей, наличия стабилизаторов. Влияние других компонентов резиновой смеси обычно невелико.

ТЕРМОС ТОЙКИ1. ПОЛИМЕРЫ — полимеры, обеспечивающие стабильную работу изделий при повышенных температурах. Т. п. считают такие, физические свойства которых начинают заметно изменяться вновь при температурах выше 300 320°С К числу Т. н. относятся немногие карооцепные полимеры (тетрафторэтилена полимеры, полифенилены), гетероцепные и гетероциклоцепные ароматические полимеры (гюлиарилаты, ароматические полиамиды, полиимиды, полибензи VI идазолы и др.), многие элечтентоорганические полимфы.

ТЕРМОЭЛАСТОПЛАСТЫ (ТЭ11) - полимеры, которые при обычных

Температурах обладают свойствами резин, а при повышенных температурах перерабатываются подобно термопластам. К ТЭГ! относятся, напр., некоторые полиуретаны и сополимеры бутадиена со стиролом Полимерные материалы, которые не требуют вулканизации, но сочетают свойства резин при температуре эксплуатации с технологическими свойствами термопластов в процессе переработки в изделия при более высокой температуре, ТЭ11 могут быть блок-сополимеры, смеси каучукоь с термопластами. Преимущества ТЭП по сравнению с резинами из НК и СК: возможность повторного использовашя отработанных изделий и отходов их производства бе* регенерации, меньшая трудоемкость и энер1 оемкоегь переработки, повышенная производительность оборудования, отсутствие процесса вулканизации и часто процесса смешения. Однако ТЭП имеют бопее низкую гемпертуру эксплуатации', ухудшенные динамические свойства и адгезию к металлу, повышенную ползучесть под нагрузкой, более высокую стоимость. ТЭП используются, в основном в производстве обуви, автомобильных деталей, груб, рукавных изделий, кабельных изделий, а также при модифицировании Полимерных адгезивов и покрытий. Промышленные типы ТЭП включают стирольные (блок - сополимеры стирола или а-метилстирола с бутадиеном, изопреном или олефинами), полиолефиновые (механические смеси ЭПТК с термопластами), на основе НК (механические смеси НК с термопластами), полиэфирные, полиуретановые и др.

ТЕХНИЧЕСКИЙ УГЛЕРОД — наполнитель резин. Продукт термоокислительного или термического разложения углеводородов жидкого углеводородного сырья, природного или попутного нефтяного газа. Классификация: печной, канальный, термический, ацетиленовый. Характеристики: дисперсность, шероховатость,

Структурное! ь, химические свойства поверхности, содержание летучих вв и влаги.

Выпускная форма (пылящий или гранулированный), стоимость. Значения pH: Печной (3-9,5), канальный (3-6), термический (7-8), ацетиленовый (5-7). При увеличении pH возрастает скорость вулканизации резиновых смесей. В зависимости от диаметра частиц и удельной поверхности разіичают активный (до 30 нм), полуактивный (30- ЮОнм), малоактивный (более 100 нм) Т. у. Обычно усиливающее действие Т. у. пропорционально количеству углеродкаучу кового геля, образующегося при связывании части молекул каучука с поверхностью первичной структуры активного Т. у. Т. у, используется для усиления релін из некристаллизующихся каучуков и повышения износостойкое ги резин (активные типы), улучшения технологических свойств резиновых смесей, повышения твердости, модуля, износостойкости, тепло и электропроводности, снижения стоимости резин (чаще полуактивные и малоактивные типы). Влияние Т. у. на свойства резин возрастает при улучшении его диспергирования в резиновой смеси. В резиновой промышленности применяют, в основном, печной Т. у. (до 90%). Некоторые отечественные марки печного Т. у.: 11245, ІІ234 (высокоактивные, высокодисперсные, средней структурности); П355Э (средней дисперсности и структурности, для электростатических резиновых изделий); П324 (активный, средней дисперсности и структурности).

ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА, Реализация оптимальных технических характеристик резин в резиновых изделиях невозможна без обеспечения приемлемых Т. с. каучуков и резиновых смесей, к которым относятся плзстоэластические, вулканизационные и адгезионные свойства. Степень их важности зависит от конкретного технологического процесса переработки каучука и резиновой смеси. Различные Т. с. резиновых смесей взаимосвязаны. Напр., уменьшение индукционного периода вулканизации ухудшает прочность крепления резины к металлокорду и ткани, повышение вязкости может понизить сопротивление преждевременной вулканизации и клейкость резиновой смеси и т. д.

ТРАНСФЕРНОЕ ФОРМОВАНИЕ (литьевое прессование)— метод переработки, заклюиающийся в том, что горячая резиновая смесь через короткие лиьевые канаты выдавливается плунжером из нагретого литьевого цилиндра (напорьой камеры) в оформляющую полость литьевой формы с последующей вулканизацией в ней. Процесс является промежуточным между литьем под давлением и компрессионным формованием, по сравнению с которым цикл изготовления изделия сокращается.

ТРЕНИЕ (внешнее трение) — сопротивление относительному перемещению, возникающее между двумя телами в зонах соприкосновения поверхностей по касательным к ним, сопровождаемое диссипацией энергии. Различают следующие виды Т.; покоя, движения, скольжения, качения. Основные характеристики: сила Т. и коэффициент Г. Коэффициент Т., являющийся основной фрикционной характеристикой резин, возрастает при увеличении площади контакта, времени неподвижного контакта, скорости скольжения или сдвига до определенного предела, а также при снижении толщины образца, шероховатости контактирующей твердой поверхности, модуля упругости резины. полярности полимера. "Г. обеспечивает работоспособность фрикционных передач тормозов, ременных передач, конвейерных лент. Напротив, для изготовления уплотнительных деталей нужны резины с низким коэффициентом Г,

УГЛЕВОДОРОДНЫЕ ЖИДКИН КАУЧУКИ — жидкие каучуки с углеводородными молекулярными цепями, являются линейными полимерами диенов или сополимерами диенов с виниповыми мономерами (стиропом НЛК и лр.). Имеют высокую непредельность, йодное число 300-450, содержат окрашивающие или неокрашивающие антиоксицанты. Проявляют свойства ньютоновских жидкостей в широком диапазоне напряжений сдвига. У. ж.к. без функциональных групп отверждаются обычными вулканизующими системами (сера с ускорителями, органические пероксиды и др.) или по двойным связям в результате окислительной полимеризации. У. ж.к. с функциональными группами отверждаются соединениями, реакционноспособными по отношению к этим группам, напр, изоцианатами (каучуки с гидроксильными группами), третичными ди - и полиаминами (каучуки с бромал пильными или хлорбензоатными группами). У. ж.к. применяют в производстве формовых резиновых изделий и обуви, герметиков, клеев и покрытий, а чакже для модифицирования снийсчв резиновых смесей и рс^ин на oqhobc твердых каучу ков.

УГЛЕРОД-КАУЧУКОВЫИ ГЕЛЬ - пространственная структура, включающая каучук, связанный (адсорбированный) на поверхности частиц технического углерода при механическом смешении. Связанный каучук не экстрагируеся из резиновой смеси расширителями, в которых каучук обычно растворяется. Возникновение геля обусловлено взаимодействием свободных радикалов, образующихся при механодеструкции каучука в процессе смешения, с поверхностью частиц тсхуглерода.

УПРУГО'ГИСТГРЬЗИСНЬИ СВОЙСТВА характеризуют взаимосвязь между напряжением и деформацией при циклическом (многократном) нагружении с помощью показателей жесткости, демпфирования, остаточного сжатия, теплообразования и др.

УПРУГО-ПРОЧНОСТНЫЕ СВОЙСТВА при статическом нагружении обычно определяют прочность при растяжении (fr), относительное удлинение при разрыве (sp) относи тельное остаточное удлинение (0Р). условное напряжение при заданном удлинении (F) в процессе растяжения образца с заданной скоростью (fЈ), сопротивление раздиру (В), работу разрушения, относительный гистерезис и полезную упругость при одноосном растяжении. Эти показатели чаще всего используют в качестве критерия для сравнительной оценки различных резин и контроля их качества. У.-п. с. резин зависят от типа каучука и состава резиновой смеси, технологии ее изготовлении и переработки.

УПРУГО-РЕЛАКСАЦИОННЫЕ СВОЙСТВА — механические свойства, обусловленные зависимостью механического поведения резины от временного режима нагружения (без разрушения). При статическом нагружении характеризуются значениями модуля, твердости, ползучести, релаксации напряжения, бстаТочной деформации при сжатии, скорости восстановления и др.

УР1 ТАНОВЫЕ КАУЧУКИ (УК) — сополимеры, содержащие в молекулярной цени повторяющиеся уретановые группы (-NHCOO-), гибкие блоки которых образованы простыми или сложными полиэфирными звеньями или полидиендиолами, жесткие блоки — изоцианатными или Мочевиноуретановьми звеньями. По способу переработки различают литьевые и вальцуемые УК, уретановыс термоэласто 1ласты (для последних — литье под давлением и другие способы, применяемые для ТЭП). По выпускной форме различают твердые и жидкие УК. Резины на осмиве УК харак»еризуются высокими физико-механическими показателями, твердостью, износостойкостью, низкой газопроницаемостью. Применяются ь производстве шин для внутризаводского транспорта, горнодобывающего оборудования (сита, грохоты, ролики конвейеров), для производства шестерен, втулок, обуви (подошвы, каблуки) и др.

УСАДКА ВУЛКАНИЗАЦИОННАЯ — различие размеров резинового изделия (образца) и гнезда пресс-формы, выраженное в процентах. Основная причина У. в. различные кшффициенты герм и веского расширений резины и материала пресс - формы, поэтому величина усадки зависит от температуры вулканизации и состава резиновой смеси.

УСАДКА КАУЧУКОВ И РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ — изменение размеров резиновой заготовки после ее истечения из формующего (профилирующего) канала или зазора (напр., при шприцевании или каландровании), обусловленное высокоэластической (обратимой) деформацией резиновой смеси при высоких скорости и напряжении сдвига. Выражается в увеличении поперечного сечения (разбухания) заготовки при одновременном уменьшении ее длины непосредственно после выхода из формующего канала.

УСКОРИТЕЛИ ВУЛКАНИЗАЦИИ — вещества, повышающие скорость вулканизации и улучшающие технические свойства резин. Применяют в основном при серной вулканизации. Увеличивают скорость химических реакций между серой и каучуком, сокращают продолжительность и (или) снижают температуру вулканизации, влияют на характер и плотность поперечных связей, позволяют уменьшить содержание серы. У. в. должны обеспечивать достаточное сопротивление преждевременной вулканизации, высокую скорость вулканизации в главном периоде, широкое плато и отсутствие реверсии вулканизации, достаточный индукционный период при вулканизации многослойных изделий, оптимальные технические свойства резин. Они должны иметь длительную сохраняемость как индивидуально, так и в резиновой смеси, удобную выпускную форму и приемлемую

Стоимость, быть доступными и нетоксичными, растворяться в каучуках Рашичают следующие классы У. в. по их химическому составу тиазолы, сульфенамиды, тиурамы, дитиокарбаматы, гуанидины, альдегидамины, дитиофосфаты,

Тиомочевины, ксантогенаты и др. Наиболее ишроко применяют тиазолы и сульфенамиды (70% ог общего потребления ускорителей), тиурамы и дитиокарбаматы.

УСТАЛОСТНАЯ ВЫНОСЛИВОСТЬ — характеризует усталостно-прочностные свойства резин. Выражаете* числом циклов нагружения до разрешения иОразца при утомлении.

УСТАЛОСТНАЯ ПРОЧНОСТЬ - амплитуда напряжения,, при котором происходит разрушение материала после заданного числа циклов нагружения в процессе /томления. Наряду с усталостной ьынослиьо^тью характернее! уста постно-прочностные свойства резин

УСТАЛОСТНО-ПРОЧНОСТНЫЕ СВОЙСТВА - динамические свойства, характеризующие сопротивление резин разрушению при утомлении Включают усталостнхЕо выносливость и устатостную прочность.

УТОМЛЕНИЕ (устатость) — неооратимое изменение структу ры и свойств резин в результате протекания физических и химических процессов, активируемых циклическим механическим нагруженном при растяжении, сжатии, изгибе или сдвиге. Характеризуется показателями усталостно-прочностных свойств.

ФАКТИС - эластичный продукт взаимодействия растительных ненасыщенных масел или животных жиров с серой (до 25%) или хлоридом серы (до ] 5%). Масла: льняное, касторовое, подсолнечное и др., минеральные Масла. Тиердые и срецней твердости Ф. облегчают переработку резиновых смесей, увеличивают их каркасность, снижают липкость, хладотекучееть, выполняют функции органического наполнителя (до 400 масс. ч.). Мягкие Ф. (с большим содержанием минерапьного масла) являются хорошими мягчителями, но ухудшают прочностные свойства редин. Применяют в резиновых смесях на основе ПИ, БСК, ЬНК, БК, ЭПТК, ХСП").

ФЕНОЛЬНЫЕ СТАБИЛИЗАТОРЫ— включают одноядерные алки-лированные фенолы, алкиленбисфенолы. трехядерные фенолы и тиооисфенолы. Как антиоксиданты менее эффективны, чем производные п-фенилеидиамина. Малоэффективны как антиозон анты и противоутомители. Хорошие нассиваторы поливалентных металлов. Одноядерные аякыяировептые фенолы:

1) 2,6-ди-третбутил-4-метилфенол-(2.6-ди - трег-бу iип-п-крезол) ДБМФ, 1<=(С1 1з)я, R~CH^. Topi свое название: ионол, агидол-1, алкофен БН, IJ-21, ионокс ТВС и др.;

2) 2,4.6-три-трет-бутилфенол ТТЬФ, R=R-C(CH-,)3. Торговое название: аякофе'н ББ, П-23 этил-744 и др.;

3) 4-метил-2.6-ди-а-метилбен*ил) фенол МДМБФ, R=CH(CH3)QH5, R-CH. Торговое название: алкофен МБП, ачкофен СС, сумилайзер PCS и др.

Одноядерные двухосновные фенолы:

1) 2,5 - ли -трет-бу тил-ги дрох и нон ДБТ, К-С1'СНз)3 Торговое название: . шоу г, сантовар О и др.;

3) 2,5-ди-трет-иеи гид гидрохинон ДПГ, 11=С(СНз);С:Н5. Торговое название: дитаг, сантовар А и др.

А. пкияенб исфеноды:

1) 2,2-метиленбис-(6-трет-бутил-4-метилфенол) МЬМФ. К=С(СНзЬ, К-СТЪ. Торговое название: антиоксидант НГ-2246, бисалкофен Ы1, а! идол 2, САО-5, САО - 14 и др.;

2) 2,2-метилен-бис-(6-трет-6утил-4-этилфенол) МБЭФ, К.~С(СНз)з, К=0>Н5. Торговое название: агидол 7 , антиоксидант 425 и др.

Тиобисфенолы: 2,2-тио-бис-(0-грет-бутил-4-ме'1Илфенол), Я-( (СНз);„ 11|=СНз.

Торговое название: тиоалкафен БГ1 С АО-4 и др.

ФАЗОВЫЕ И ФИЗИЧЬСКИЕ СОСТОЯНИЯ ПОЛИМЕРОВ. Полимеры могут существовать в двух фазовых состояниях — аморфном и кристаллическом; аморфные полимеры могут существовать в трех физических состояниях — стеклообразном, высокоэласгическом и вязкотекучем. В стеклообразном состоянии развивается в основном упругая деформация. В высокоэластичном состоянии преобладает эластическая деформация. В вязкотекучем состоянии преобладает вязкое течение (пластическая деформация), вклад высокоэластической деформации резко снижается.

В6 - УКАЗАНИЯ ПО ИЗУЧЕНИЮ УЧЕБНОЙ ДИСЦИПЛИНЫФТАЛЕВБ1И АНГИДРИД — замедлитель преждевременной вулканизации

В6 - УКАЗАНИЯ ПО ИЗУЧЕНИЮ УЧЕБНОЙ ДИСЦИПЛИНЫ

Применяется в резиновых смесях на основе каучуков общего назначения, содержащих серу и ускорители (сульфенамиды. тиазолы, тиурамы, гуанидины и др.); наиболее эффективен в резиновых смесях из НК.

ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ — наука, объясняющая химические явления и устанавливающая их закономерности на основе общих принципов физики. Основные задачи современной Ф. х. — изучение состояния и строения вещества, химической связи, кинетики и механизма химических превращений. Ф. х. включает квантовую химию, химическую термодинамику, химическую кинетику, учение о катализе. К Ф. х. относят также и коллоидную химию, электрохимию, фотохимию, радиационную химию, плазмэхимию, лазерную химию и др.

ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ СТАБИЛИЗАТОРЫ — стабилизаторы на основе эфиров фосфористой кислоты (фосфитов), эфиров фосфорной и тиофосфорной кислот, амидоэфиров, амидов фосфористой, фосфорной и тиофосфорной кислот. Фосфиты ингибируют свободнор&чикальные окислительные процессы, разрушают гидропероксиды и взаимодействуют с пероксидными радикалами, акцептируют
примеси мета. лов переменной валентности, гоеспечивают синергическое защитное действие в смеси с фенольными и аминными стабилизаторами. Наиболее широко применяют гриалкиларилфосфигы (110з)Р: три(м нонилфенил) фосфит. Торговое название; фосфит 11Ф, продукгы ЫТР и др,

Ф'ГОРКАУЧУКИ, ФК (фторсодержашие каучуки) — Продукты полимерии, ции фторорганических соединений, гл. обр. смесей винилиденфторида с трихлорфторэтиленом (ТФХЭ) [-СН СЯк*-Ср2 СГСЗ |П или с гексафторпропиленом (1 ФП) [-СН:-СРгСР2-СР(СРз)-]п. Резины из ФК термостойки, негорючи, устойчивы к окислителям, маслам, топливам. Применяются гл. обр. в производстве различных уплотнителей, эксплуатируемых выше 200 °С. Торговое наименование зарубежных марок сополимеров ГФГ1: фяуорел и вайтон А, ГМ, С-10 Е, ЬбОС (США), текнофлон ГОР (Италия}, ДА.1-ЕГО-701 (Япония). Решновые смеси обычных марок ФК изготавливают на вальцах (уменьшают загрузку из-за высоких распорных усилий) или в резиносмссителе. Для их переработки используют одночервячные (резиновые смеси содержат мягчи гели) или двухчервячные экструдеры. Специальные марки ФК (наир., вайтон йП) имеют улучшенные экструзионные характеристики. Резины на основе ФК применяют в авиационной и автомобильной промышленности, в атомной технике, химическом оборудовании. Из них получают термо - или (и) агрессивостойкие уплотнительные изделия, рукавные изделия, антикоррозионные, электроизоляционные и герметизирующие материалы.

ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА — методы, в основе которых лежат химические реакции определяемых веществ в растворах: включают гл. обр. гравиметрический и титриметрический анализ.

ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ — взаимодействие атомов, обусловливающее их соединение в молекулы и кристаллы. Действующие при образовании Х. с. силы имеют в основном электрическую природу. Х. с. классифицируют по характеру распределения электронной плотности между атомами, образующими связь, в частности, по симметрии распределения (напр., а - ил-связи). Основные типы Х. с.: ковалентная, координационная, ионная, водородная и металлическая.

ХИМИЧЕСКАЯ СТОЙКОСТЬ — сопротивление химическому' старению резин. Она зависит гл. обр, от типа каучука и является минимальной для резин на основе гетероцепных каучуков (напр., КК, УК, ПСК). Снижается при повышении непредельности каучука, т. к. по месту двойных связей легко присоединяются галогены и остатки кислот. Стойкость резин на основе насыщенных карбоцепных каучуков, цепи которых стойки к действию большинства агрессивных сред, зависит от типа поперечных связей: максимально слойки у глерод-угл сродные связи, минимально — эфирные поперечные связи. Необратимые изменения химической структуры эластомера вызывают химически агрессивные среды — сильные окислители, минеральные кислоты, основания, водные растворы солей, галогены, щелочи и др. В полярных органических кислотах устойчивы резины на основе неполярных БК и КК, а в неполярных кислотах наиболее стойки резины из полярных каучуков. Разрушение резин обусловлено распадом связей, нестойких к этим средам.

ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ — наука о методах и средствах рациональной химической переработки сырья, полуфабрикатов и промышленных отходов. Х. т. включает переработку нефти, угля, природного газа и др. горючих ископаемых, получение синтетических полимеров, красителей и др. Теоретические основы Х. т. — химия, физика, механика, математика (в частности, математическое моделирование). Современная X г. характеризуется созданием агрс1атов большой единичной мощности, освоением процессов, в которых используются сверхвысокие и сверхнизкие температуры и давления, применением высокоэффективных катализаторов, получением веществ с необычными свойствами (сверхчистых, сверхтвердых, жаростойких и др.)

ХИМИЧЕСКАЯ ФИЗИКА — раздел науки, пограничный между химией и физикой. Изучает электронную структуру молекул и твердых тел, элементарные акты химических реакций, процессы горения, вчрыва и др. с использованием методов теоретической и эксперимент альной физики (оптическая и радиоспектроскопия, рентгеновский структурный анализ, масс-спектромстрия и др.). Граница между Х. ф. и физической химией условна.

ХЛАДОТЕКУЧЕСТЬ — непрерывная деформация (и зменение формы и размеров) невулканизовашюго эластомера при комнатной или пониженной темпертуре под действием силы тяжесги. Приводит к «растеканию» каучуков и резиновых смесей при хранении. X. снижается при добавлении в резиновые смеси небольшого количества термопластов (ПЭ, ПП, ПС, ПВХ) или поперечносшитых каучуков.

ХЛОРОПРГНОВЫЕ КАУЧУКИ (ХГ1К) — стереорегулярный полимер хлоропрена (2-хлорбутадиена-1,3) [-СН-С(С1)-СН-СН2-]П В зависимости от способа регулирования ММ при эмульсионной полимеризации различают три гипа ХПК -— регулированные серой и тиурамом (серные XI1К), регулированные меркаптанами (меркаптановые ХПК) и регулированные их комбинацией (ХПК смешанного регулирования). Меркаптановые ХПК содержат концевые сульфгидрильиые группы [С4Н5С1]П -ЯН, где п = 1000-5000. Серные ХПК имеют струкгуру [С4Н5С1 ]п, -8т - [С4Н^С11п - Ят -, где т = 2-6, п=88-100 (в среднем один атом серы на 100 звеньев хлоропрена). Изготавливают также сополимеры хлоропрена со ст иролом, изопреном, дихлорбутад иеном и др. (не более 20% второго мономера). Макромолекула ХПК обычно содержит 85-92% транс-1,4-звеньев, 7-13% цис-1,4-звеньев, 1-5% 1,2-и 3,4-звеньев. Содержание хлора в ХПК 36-37% масс.; ММ=100-500 гыс. ('преимущественно до 200 тыс.) плотность — 12001250 кг/м3, Тс от -40 до -45 °С. ХПК растворимы в ароматических и хлорированных углеводородах, некоторых сложных эфирах и кетонах (иногда после кратковременной пластификации)., нерастворимы в спиртах, неорганических кислотах и щелочах. ХПК кристаллизуются при хранении (особенно ниже 20 °С), в т. ч. в составе резиновых смесей, а также при деформации резин выше 20%. Изготавливают ХПК различных типов; наириты СР (ДСР), СРНК, КРИК, М. Н'Г, ЖНТ, регулированные серой; наириты П (ДП), ПИК (ДН), ПВМ (ДВ), ПС (ДС), НП, регулированные меркаптаном; наирит КР (ДКР), регулированный серой и тиурамом. Основные заруоежные торговые наименования ХПК: США — неопрены и петротеконеопрены, ФРГ — байпрены, Франция — бутахлоры, Япония—денка-хлоропрены, скайпрены, неопрены. Неоирены серии Т ири^акл /лучшелхше гехнояогические свойства резиновым смесям по сравнению с неопрепами серии У. Резины на основе ХПК применяют в производстве РТИ (конвейерные ленты, приводные ремни, обкладка химической аппаратуры, формовые и неформовые изделия и др.) кабельных оболочек, адгезивов. ХПК с высокой скоростью кристаллизации, напр., наирит ДКМ, неопрены АС, АД, Св используются в производстве кпеев холодного отверждения Неопрен ГВ (кристалличен при 22°С, плавится и становится текучим при 54°С) применяют к производстве адгезивов и герметиков, для пластификации других ХПК.

ХРОМАТОГРАФИЯ — метод разделения и анализа смесей, основанный на различном распределении их компонентов между двумя фазами — неподвижной и подвижной (элюентом). X. основана на различной способности компонентов к адсорбции (адсорбционная X.), гбеорбции (распределительная X.), ионному обмен) (ионообменная X.) и др. В зависимости от агрегатного состояния >люэнта различают газовую и жидкостную X. Хроматографичеекое разделение проводят в трубках, заполненных сорбентом (колоночная X.), в капиллярах длиной несколько десятков метров, на стенки которых нанесен сорбент (капиллярная X.), на пластинках, покрытых слоем адсорбента (тонкослойная X.), на бумаге (бумажная X.). X, широко использую 1 для контроля, производства и выделения индивидуальных веществ.

ШИНЫ. Общий элемент III всех типов — покрышка, которая обеспечивает сохранение Ш. заданной формы при действии внутреннего дашения. Покрышка состоит из каркаса, брекера, протектора с боковинами и двух бортов-Каркас, основу покрышки, придающую ей прочность и эластичность, изготовливают из нескольких слоев обрезипенного текстильного корда, а также из обрезиненного металлокорда. Брекер предназначен для амортизации усилий, возникающих при качении Ш в результате действия ударных нагрузок, и для повышения прочности связи протектора с каркасом. Брекер обычно изготавливают из нескольких слоев обрезиненного или металлического корда. Между слоями брекера а также над и иод ним прокладывают реіиновые прослойки Протектор защищает каркас ог механических повреждений и проникновения влаги Эту деталь изготавливают и і резины. Рисунок наиболее массивной части протектора — беговой дорожки —

Определяет такие важные эксплуатационные характеристики Ш., как сцепление с дорогой, сопротивленце качению, удобство управления машиной, шум при езде, износостойкость покрышки и др. Различают рисунки протектора: дорожный—для дорог с усовершенствованным покрытием, напр., асфальтобетонным; повышенной проходимости —для мягких грунтов и других условий бездорожья; универсальный

— для смешанных дорожных условий; карьерный — для скалистых и каменистых грунтов; зимний —для дорог, покрытых слоем грязи, снега, льда. Рисунки каждого типа имеют множество разновидностей Борта, предназначенные для крепления покрышки на ободе, колеса, включают крылья, которые состоят из проволочного бортового кольца, обернутого тканевой лентой, и бортовой ленты. Па бортовых кольцах закрепляют слои каркаса Ш. В зависимости от расположения нитей корда в слоях каркаса различают диагональные и радиальные Ш. Материалы для изготовления Ш. выбирают в зависимости от режимов работы отдельных элементов, а также от конструкции и условий эксплуатации Ш. Общие требования к шинным резинам — высокая усталостная выносливость и малое теплообразование. Резины для протектора должны быть, кроме того, износо - и атмосферостойкими, иметь высокие прочность при растяжении и сопротивление раздиру. Резина для каркаса должна обладать высокой эластичностью, для брокера—хорошей теплостойкостью (в згой зоне температура в Ш. достигает максимальных значений) и минимальными гистерезискыми потерями. С целью увеличения срока службы Ш. протектор иногда изготовляют из двух резин: беговую дорожку — из жесткой износостойкой, а нижний слой, прилегающий к брекеру, и боковины —- из болге эластичной. Основные типы каучуков для шинных резин — БСК, crepeopei улярные бутадиеновые и изопреновые; в производстве ездовых камер применяют БК. Наполнитель шинных резин — гл. обр. печной технический углерод. Каркас и брекер Ш. изготавливают с применением вискозных и полиамидных вотокон, металлокорда. В производстве некоторых III используют корд из полиэтиллтерефталатных и стеклянных волокон.

ШПРШДЕВАЯИЕ (экструзия, экструдирование) — технический процесс придания горячему полимерному материалу заданной формы в результате непрерывного продавливания его через экструзионную (профилирующую) голову червячной машины или профилирующее отверстие (мундштук) шприц-пресса. Качество заготовки зависит от состава, пластоэлаттических и вулканизационных (сопротивление преждевременной вулканизации) свойств резиновой смеси, конструкции и параметров червячной машины, распределения температур по зонам машины, температуры нитающеи смеси (для машин горячего. питания). Скорость Ш. снижается при увеличении эластичности и уменьшении пластичности резиновой смеси, а также при увеличении ее адгезии к металлу. Скорость Ш и качество экструдата повышаются при увеличении степени диспергирования техугдерода (особенно повышенной структурности и дисперсности) в резиновой смеси, добавлении в смесь небольших количеств полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида, поперечно-сшитых каучуков и других веществ, снижающих эластичность смеси. При повышении скорости шприцевания увеличивается теплообразование и опасность преждевременной вулканизации (особенно для жестких резиновых смесей).

ЭБОНИТЫ (твердые резины) — твердый продукт вулканизации натурального или синтетического каучука большим количеством серы, продукты, образующиеся в результате вулканизации непредельных каучуков большим количеством серы. При этом происходит полное или частичное насыщение серой двойных связей в макромолекуле каучука. В отличие от обычных (мягких) резин Э. при комнатной температуре находится в стеклообразном состоянии. Температура, при которой проявляются высокоэластичсские свойства — 55-110°С (в зависимости от состава эбонитовой смеси). Показатели свойств Э. зависят от типа каучука и содержания связанной серы. Эбонитовые смеси содержат каучук, серу, ускорители и активаторы вулканизации, наполнители и мягчители. Каучук - зысоконеиредельные каучуки (НК, Г1И, ПБ, БСК, БНК, ХПК) или лагексы. Возможно применение регенерата. Для улучшения технических свойств Э. в смеси добавляют небольшое количество других полимеров (напр., БК, ХСГ1Э, ПИБ, фенолформальдегидные смолы). Содержание серы 25-45%. Эбонитовые смеси изготавливают на обычном технологическом оборудовании резиновой промышленности. Вулканизацию изделий проводят в гидравлических прессах при 150-190иС, в котлах или автоклавах при 143-151°С и избыточном давлении, в специфических условиях (напр., при гуммировании аппаратуры) — без избыточного давления в среде горячего воздуха, пара, кипящей воды при 100-145°С. Наибольшей теплостойкостью характеризуются Э из БНК, наименьшей — из НК. По химической стойкости Э. значительно превосходят мягкие резины; они устойчивы к действию волы, растворов кислот, солей, щелочей. Э. обладают хорошей адгезией к металлам, легко поддаются механической обработке

— обтачиванию, полированию и др. Серьезный недостаток Э. - хрупкость. Э. могут быть получены из изопреновых (НК и СК), БК, БСК, БНК. Наполнители: эбонитовая и угольная пыль, каолин, тальк, фафит, мел, кремнеземы. Вулканизующий агент — сера (30-50 масс. ч.). Основные области применения Э. — изготовление неответственных деталей электрических приборов, аккумуляторных баков и других емкостей для кислот, щелочей и растворителей; применяются для суммирования ванн, центрифуг и др. деталей, соприкасающихся с агрессивными средами.

ЭЛАСТОМЕРЫ — каучуки, резиновые смеси, резины и термоэластопласты. Отличаются от других полимерных материалов высокой молекулярной подвижностью, отсутствием или низкой степенью кристалличности. Э. применяются преимущественно в вилс резин. Идеальный Э при температуре эксплуатации не должен кристаллизоваться в недеформирсванном состоянии и быстро кристаллизоваться при растяжении.

ЭЛТ КТРОПРОВОДЯЩИЕ РЕЗИНЫ —резины, удельноеоо7>емное электрическое сопротивление которых не более 10' Ом*м. Получают путем использования электропроводящих наполнителей (техуглерод, графит, порошки металлов). Применяют в виде высокоэластичных резин и эбинитов для изготовления оболочек кабелей, резиновых технических изделий, электронагревательных элементов и др.

ЭМУЛЬСИОННЫЕ БУТАДИЕНСТИРОЛЬНЫЪ КАУЧУКИ — ЬСК, порченные полимеризацией в эмульсии. Большинство каучуков изготавливают при температуре полимеризации 5-10уС (низкотемпературные каучуки). При повышении температуры полимеризации до 50-7 О’С (высокотемпературные каучуки) увеличиваются содержание цис-1,4-звеньев, отношение цистранс-звеньсь, разветвленность цепей, количество геля и низкомолекулярпой фракции в каучуке. Содержание стирола в каучуке составляет от 5 до 50% масс, (обычно 21-25% масс.), т е семь бутадиеновых звеньев на стирольное звено. При низкотемпературной эмульсионной полимеризации поучают каучуки СКМС-ЗОАРК и СКС-ЗОАРК, СКМС ЗОАРКМ 15 и СКС-ЗОАРК М 15, СКМС ЗОДРКМ-27 и СКСЗОАРКМ-2/, СКМГ-ЗОАРКГН и СКС-ЗОАРКПН, а также каучуки СКС-ЗОАРКП, СКС- ЗОАРПД, СКМС-1 (Ж, СКМС-ЗОРП (для производства обуви), СКС-ЗОАКО, СКМС - 50П. Э. б.к. обозначают СКС, а бутадиенметилстирольные - СКМС Цифры в обозначении марки каучука указывают содержание стирола и;и а-метилстирола в исходной смеси мономеров, буква А означает низкотемпературную полимеризацию, буква Р — наличие регуляторов полимеризации, буквы П, К и С—тип эмульгатора (ларафинаты, мыла канифоли и алкилсульфонаты соответственно) , буква Н — наличие неокрашивающего стабилизатора, буква Д —незначительное количество водорастворимых компонентов и возможность изготовления решн с высокими диэлектрическими характеристиками, цифры в конце — примерное содержание высокоароматического масла ПН-6К(15 и 27 — это 14-17 и 26-29% соответственно). По сравнению с резинами на основе ИК (НК) они имеют повышенную износостойкость, но худшие прочность при растяжении и сопротивлении раздиру при повышенной температуре, меньшие эластичность и сопротивление многократным деформациям, более высокие гистерезисные потери и теплообразование. Резиновые смеси имеют пониженную клейкость и тесу честь.

ЭПОКСИДНЫЕ КАУЧУКИ — гомо - и сополимеры органических оксидов (эпоксидов). Термо - и озоностойки благодаря отсутствию двойных связей в макромолекулах каучуков; морозостойкость зависит от наличия простых эфирных связей.

ЭТИЛЕНПРОПИЛЬНОВЫЕ КАУЧУКИ — сополимеры этилена с пропиленом [- СНгСН?-],,,, [-СН;-СН(С®?)-]П. Получают сополимери нацией в растворе

Углеводородов и 1и в избытке пропилена с использованием катализаторов Циглера-

Натта Содержание пропилена 25-55% мол. ММ 80-250 гыс., Гс от -58 до -62 °С при содержании пропилена 30-50% (при другом содержании пропилена Тс возрастает;, аморфнй при комнатной температуре (в т. ч. при растяжении) плотность 850-870 кг/м растворимы в углеводородах и их хлорпроизводных. Содержат 0,20,5% масс, неокрашивающих или окрашивающих стабилизаторов. Различают двойные сополимеры этилена с пропиленом (ЭПК) и тройные сополимеры этиленпропилендиеновые каучуки (ЭПДК), со^ржашие небольшое количество третьего мономера, обеспечивающего возможность вулканизации традиционными серосодержащими системами. Резины на основе ЭПК и ЭПДК характеризуются высокой стойкостью к действию тепла, окислителей, озона, атмосферных факторов, агрессивных ^ред (разбавленные кислоты, щелочи, вода, полярные растворители, некоторые спирты, кетоны, эфиры), многократных деформаций, низких температур и износу. Имеют удовлетворительные гистерезисные и диэлектрические характеристики, радиационную стойкость» ограниченно работоспособны в некоторых алифатических углеводородах, спиртах, концентрированных кислотах. Горючи, неработоспособны в ароматических и галогенированных углеводородах, маслах. Температура эксплуатации от -57 до 175 °С. При термическом старенш резины на основе ЭПК подвержены деструкции.

Резины из ЭПК и ЭПДК применяют в производстве РТИ (автомобильная и авиационная промышленность, конвейерные ленты, бытовая техника и др.),

Электротехнических изделий, обуви др. Промышленные типы каучуков

Классифицируют по вязкости по Муни. Различают низковязкие (вязкость по Муки 25-60 при 100 °С), средне - и высоковязкие (60-100 при 125 °С), очень высокоьязкие (до 200 при 125 °С) каучуки.

ЭФФЕКТИВНАЯ ВУЛКАНИЗУЮЩАЯ СИСТЕМА - серосодержащая

Вулканизующая система, включающая (масс. ч.): минимальное количество сеоы (0-

0, 8) и максимальное количество ускорителей вулканизации (26). Соаержит неорганический (2-10) и органический (1-4) активаторы вулканизации,

Предпочтительно оксид цинка (3-5) и жирную кислоту (1-2). Обеспечивает максимальные термическую и тсрмоокислитсльную стойкость (особенно в сочетании с аминными и фенольными стабилизаторами) и сопротивление реверсии, но снижает сопротивление преждевременной вулканизации. В резинах из НК (ИК) резко снижаемся усталостная выносливость.

ЭФИРНЫЕ ПЛАСТИФИКАТОРЫ — сложные эфиры карбоновой и фосфорной кислот. Применяются для повышения морозостойкости и технологических свойств в основном в резиновых смесях на основе ВПК и Х11К, дозировка соответственно 5- 80 и 10-50 масс. ч. При добавлении более 5 масс. ч. существенно снижаются физике механические показатели рези м. Сложные эфиры фтсиевой (о-фтал свой )/шсломы С„Н|(СОСЖ)2 включают диметллфталат ДМФ (К=СНз), дибутилфталат ДЬФ (Л^СаНч); ди-(2-з1илгексил;фталат(диоктилфталат) ДОФ (Г£=СхН|7) и

Диалкилфталат ДАФ-789 (смесь С-Н15, СКН17, С9Н|<)). Прозрачные однородные маслянистые жидкости. Сложные эфиры себациновой кислоты (CHj)s(COORh включают дибутилсебацинат ДБС (1<=С, Н9) ди(2-

:пилгексил)фгала'1(диоктилсебацииат) ДОС (К1 СьН17). Прозрачные маслянистые жидкости. Д и ( 2 и лгек с и л) ад и п и нат| диоктиладипинат) ДОА (СН^ДСООСяН,7)2 прозрачная жидкость. Дибутилкарбитолформаль ДБКФ продукт конденсации бутилкарбитола с формальдегидом, прозрачная однородная жидкость. Эфир ЛЗ-7, сложный эфир на основе жирных кислот фракции CVC9 и диэтиЯенгликоля, прозрачная однородная жидкость. Сложные эфиры фосфорной кислоты ПЮ)зРО включают трибутилфталат ТБФ (R=C, Hз>); трикрезипфосфат ТКФ (к^С>^С6Н4); трифен Л фосфат ТФФ (R=C6H5). Полиэфирные п ласти фика'оры включают дибутиловые эфиры полипропилеигликольадипината,

Полидиэтилен гликольадипината.

2. ООО "Тольяттикаучук"

[2] Е фремовский завод С К

[3]

Кавун С. М., Генкина Ю. М. О путях пролленил защитнот'о действия стабилизаторов в шинах /Производство и использование эластомеров.- 2001. - №1,- с.9 - 14.

[4] Теплопроводность резины слагается аддитивно из теплопроводностей ингредиентов, входящих в се состав.

ТЕХНОЛОГИЯ РЕЗИНОВЫХ ИЗДЕЛИЙ

Резинотехнические изделия для промышленности

Разнообразные резинотехнические изделия используются в самых различных сферах промышленности. Выполненные из разных материалов, шланги, хомуты, техпластины позволяют решать широкий спектр задач. Компания Zetflex обеспечивает поставки на украинский рынок качественных резинотехнических …

На что обратить внимание при выборе пористой резины

Пористая резина используется в разных сферах промышленности, в машиностроении, при монтаже всевозможных конструкций. Свойства губчатой техпластины позволяют применять ее для контакта с агрессивными компонентами, маслами, кислотами, бензином, щелочами. Материал для …

В Росси завершилась очередная крупная экспозиция «ШИНЫ, РТИ и КАУЧУКИ»

В Росси завершилась очередная крупная экспозиция «ШИНЫ, РТИ и КАУЧУКИ» В Москве состоялось проведение очередной крупной международной выставки «ШИНЫ, РТИ и КАУЧУКИ», посвященной разнообразным резинотехническим изделиям, а также шинам. Мероприятие …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 050 512 11 94 — гл. инженер-менеджер (продажи всего оборудования)

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Партнеры МСД

Контакты для заказов шлакоблочного оборудования:

+38 096 992 9559 Инна (вайбер, вацап, телеграм)
Эл. почта: inna@msd.com.ua

За услуги или товары возможен прием платежей Онпай: Платежи ОнПай