Технология минеральных солей (удоБрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот)
Хлорат натрия
Выделение СаС12 из хлоратного щелока, образовавшегося при хлорировании известкового молока, лежит в основе получения хлората натрия. Оставшийся маточный раствор после отделения хлорида кальция разбавляют и обрабатывают сульфатом натрия или содой. После отделения осадка сульфата или карбоната кальция получается щелок, содержащий NaC103 и NaCl. Его направляют на выпарку, при которой происходит кристаллизация NaCl. После отделения NaCl концентрированный щелок охлаждают, и из него кристаллизуется NaC103.
Хлорат натрия можно также получить каустическим или содовым способом, хлорируя раствор едкого натра, соды или более дешевого бикарбоната натрия 207.
Полученные щелоки, содержащие NaC103 и NaCl, выпаривают И обрабатывают, как указано выше.
Хлораты кальция и магния
Хлорат кальция можно получить из хлорированных щелоков известкового молока упариванием или охлаждением с разделением системы Са(С10з)2—СаС12—Н20, а также обменным разложением хлората натрия с хлоридом кальция 208:
2NaC103 + СаС12 = Са(СЮ3)2 + 2№аС1
Образующийся при этом раствор хлорида натрия используют для производства хлората натрия электролизом. В последнем случае единственным сырьем оказывается хлорид кальция, что позволяет получать хлорат кальция из отбросного хлорида кальция содовых заводов.
Хлорат магния Mg(C103)2 образуется при хлорировании суспензии гидроокиси 49 или окиси магния в воде. Из полученного хлорат - хлоридного раствора хлорат выделяют дробной кристаллизацией или экстракцией ацетоном. В продукте содержится до 10% MgCl2. Получение хлората магния электролизом раствора MgCl2 в присутствии бихромата затрудняется вследствие образования труднорастворимой в воде гидроокиси магния.
В небольших количествах хлорат магния получают 209 обменным разложением хлората натрия с хлоридом магния или сульфатом магния:
2NaC103 + MgCl2 = Mg(C103)2 + 2NaCl 2NaC103 + MgS04 = Mg(C103)2 + Na2S04
Лучшие выходы достигаются при осуществлении этих реакций не в водной среде, а в ацетоне. Однако в этом случае требуется возвращение ацетона, и процесс может быть экономически целесообразным лишь при обеспечении небольших потерь ацетона.
Простым способом получения хлоратмагниевого дефолианта является приготовление смеси хлората и хлорида магния, являющейся достаточно эффективной, несмотря на пониженное содержание хлората. Такая смесь с содержанием 55—60% Mg(C103)2-6H20 может быть приготовлена сплавлением хлората натрия с шести - водным хлоридом магния210. Реакцию проводят при 110—120° в реакторе, снабженном мешалкой, куда подают расплавленный шестиводный хлорид магния и хлорат натрия20Э. Суспензия хлорида натрия в расплаве подается на барабаны-кристаллизаторы, охлаждаемые водой. При отношении MgCl2-6H20 : NaC103 (в эквивалентах), равном 1,3 н - 1,4, полученный дефолиант имеет температуру плавления не ниже 45°. На производство 1 т продукта, содержащего 58% Mg(C103)2-6H20, расходуют 0,44 т хлората натрия и 0,56 г шестиводного хлорида магния.