Технология минеральных солей (удоБрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот)
СУЛЬФАТ МАГНИЯ И ЕГО ТЕРМИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ Получение сульфата магния
Сульфат магния может быть получен из природных растворов морского типа и твердых солевых отложений. Например, при комплексном использовании карабогазских рассолов можно, удалив некоторую часть галита из маточного рассола после садки мирабилита (см. гл. IV), кристаллизовать из него эпсомит MgS04- • 7Н20. Эпсомит выделяется не только в стабильном поле его кристаллизации (рис. 83), но в значительной степени (20—50% от количества, выделившегося в стабильной области) в метастабильной области, захватывающей часть поля кристаллизации астраханита. Из 1 т астраханитового сырья озер Куули, Джаксы-Клыч, Чумыш - Куль могут быть получены 1 т мирабилита и 0,3 т эпсомита, а из сырья Аральского месторождения — 0,9 т мирабилита и 0,2 т эпсомита195. Из сивашской рапы, выпаренной до начала выделения эпсомита, имеющей состав 9,76% MgS04, 14,06% MgCl2, 2,94% KCI, 5,72% NaCl, выход MgS04 при +5° 58,2%, при —5° 75% 196. Технически чистый эпсомит можно получить охлаждением до —5е рассола с плотностью 1,29—1,31 г/см3, полученного испарением морской воды, с добавлением к нему 6 объемн.% морской воды. Максимальный выход эпсомита (65—68% от MgS04 в морской воде) получается из раствора, содержащего 9,1% MgS04, 14,7% MgCl2, 9,8% NaCl197.
Обезвоживанием эпсомита получают кизерит MgS04 • Н20, а затем и MgS04. Первые шесть молекул воды из эпсомита удаляются при температуре ниже 70° (рис. 82). Кизерит получают в качестве нерастворимого отхода при водной обработке природных калийных солей (гл. V). Предложено производить его очистку флотацией с последующим обезвоживанием, что позволяет изготовлять продукт, содержащий 98% MgS04198. Обезвоживание кизерита во вращающихся печах, обогреваемых дымовыми газами, практически начинается при 200° и заканчивается при 440°199.
Чистый сульфат магния может быть получен нагреванием магнезита и доломита в растворе сульфата аммония. Образуется раствор MgS04, который после отгонки аммиака концентрируется для осаждения CaS04, а затем перерабатывается на MgS04 или другие соединения магния 200"202. Предложено получать сульфат магния обработкой водной суспензии (Ж:Т=1:1 по весу) тонкоизмель - ченного серпентина (с размером частиц меньше 0,075 мм) концентрированной серной кислотой (плотность 1,84 г/см3). Полученную массу разбавляют водой и фильтруют; образовавшийся раствор MgS04 подвергают выпарке и кристаллизации 203. Раствор MgS04 можно также получать карбонизацией суспензии окиси магния и гипса 204.
Очистку растворов сульфата магния от ионов Ni2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Ca2+, Al3+ и других, по-видимому, целесообразнее всего производить осаждением этих ионов с помощью Mg(OH)2. Если использовать Са(ОН)2, то это приведет к загрязнению продукта сульфатом кальция; применение в качестве окислителя КМп04 при щелочной обработке, так же как и реакций двойного обмена с Na2S и K3Fe(CN)6, приводит к образованию коллоидных гидроокисей205. -