Технология минеральных солей (удо­Брений, пестицидов, промышленных со­лей, окислов и кислот)

ПРОИЗВОДСТВО ЖЕЛЕЗИСТО — И ЖЕЛЕЗОСИНЕРОДИСТЫХ СОЛЕИ

Железистосинеродистые соли

Источником сырья для получения ферроцианидов являются от­работанная газоочистительная масса и циановый ил (стр. 1529). Эти деассы обрабатывают вначале водой для извлечения растворимых соединений — роданида аммония, сульфата аммония и других, а затем их смешивают с известковым молоком и нагревают до ки­пения. При этом нерастворимые комплексные соединения железа переходят в растворимый железистосинеродистый кальций:

Fe4[Fe(CN)6]3 + 6Са(ОН)2 = 3Ca2Fe(CN)6 + 4Fe(OH)3

Железистосинеродистый кальций перерабатывают на железисто - синеродистый натрий или калий обменным разложением с пова­ренной солью, содой, сульфатом натрия, хлоридом калия, поташом и т. п.

Железистосинеродистый натрий получается также при не­посредственной промывке коксовых газов раствором соды в при­сутствии углекислого железа i02. В растворе образуется Na4Fe(CN)e, который очищают кристаллизацией.

Промышленное значение имеет способ получения железисто - синеродистых калия и натрия из цианплава. При обработке циан­плава раствором железного купороса цианиды переходят в ферро - цианиды:

4Ca(CN)2 + 4NaCN + 2FeS04 = Ca2Fe(CN)6 + Na4Fe(CN)e +2CaS04

После отделения от шлама, в котором содержатся гипс и нерас­творимые примеси цианплава (уголь, Са(ОН)2 и пр.), раствор фер - роцианидов перерабатывают на чистые соли методами обменного разложения.

Предложено 103 получать ферроцианид калия обработкой циан­плава хлористым железом и после обменной реакции с КС1 разложением двойной калий-кальциевой ферроцианидной соли рас­твором едкого кали.

Способы получения ферроцианидов натрия и калия непосред­ственно из цианистых натрия и калия и соединений железа в на­стоящее время утратили свое значение и применяются лишь в не­больших масштабах.

Получение железистосинеродистого калия из животных отбро­сов, содержащих азот (сухая кровь, рога, копыта, волос, обрезки кожи ит. п.), — в свое время единственный промышленный способ получения цианистых соединений — теперь почти не применяется. Этот способ заключается в сплавлении животных отбросов с пота­шом и железными стружками в чугунных котлах с мешалками. Из застывшего плава выщелачивают K4Fe(CN)6, который затем вы­кристаллизовывают.

Железосинеродистые соли

Эти соли получают окислением железистосинеродистых солей электрохимическим способом или с помощью окислителей, напри­мер хлора. При электролизе растворов железистосинеродистых солеи ион Fe (CN)e окисляется на аноде в ион Fe(CN)f, а на катоде образуется щелочь и выделяется водород.

В опытном электролизере, разделенном керамической диафраг­мой на анодную и катодную части, с применением пластинчатых анодов из графита, покрытых эпоксидной смолой, и ртутного ка­тода, получали продукт 104, содержащий в среднем 99,23% K3Fe(CN)6, 0,35% K4Fe(CN)6 и 0,42% Fe(OH)3. При плотности тока 3,5—4,3 а/см2, напряжении на ванне 4,5—5,0 в выход по току составил 96,5—98,0%- Электролиз проводят при 50° с циркуляцией маточного раствора, получаемого после выделения из анолита охлаждением до 15° кристаллов K3Fe(CN)6- К циркулирующему раствору добавляют железистосинеродистый калий до первоначаль­ного состава.

При окислении хлором реакция

2Na4Fe(CN)6 + С12 = 2Na3Fe(CN)e + 2NaCl

Идет как в растворе, так и при действии газообразного хлора на твердую соль. Полученные соли разделяют кристаллизацией. При обработке хлором твердого ферроцианида иногда выпускают смесь солей (феррицианида и хлорида), так как хлориды обычно не яв­ляются вредной примесью.