Технология минеральных солей (удо­Брений, пестицидов, промышленных со­лей, окислов и кислот)

Получение фтористых солеи из отходящих газов

Потребность в кремнефториде натрия все более ограничивается в связи с появлением новых эффективных дефолиантов. Поэтому возникает необходимость его переработки на другие продукты или прямого их получения из фтористых газов 278.

Для получения HF, потребность в котором все возрастает, не­обходимо сначала переработать кремнефторид в СаР2 или NaF с отделением Si02. Далее фториды могут быть разложены серной кислотой. Так, полное разложение NaF серной кислотой достигается при нагревании стехиометрической смеси до 500°; получаемый при этом сульфат натрия содержит, однако, 0,2—0,3% HF и до 0,7% NaF, что ограничивает области его применения 279.

Фтористый водород можно получить дегидратацией водного рас­твора H2SiF6 93—98,5%-ной серной кислотой при 125° в течение 3— 4 мин. При этом основная часть HF поглощается серной кислотой, а в газовую фазу выделяется SiF4, который поглощают в абсор­бере разбавленным раствором H2SiF6. Образующийся здесь 12— 25%-ный раствор H2SiF6 возвращают в процесс. Десорбцию HF (80—98%) из раствора в серной кислоте (70—80% H2S04) произво­дят под вакуумом или добавляя концентрированную серную кисло­ту и нагревая до 200°. Более полному извлечению HF способствует продувка горячей серной кислоты воздухом - или инертным газом (например, гексаном и др.). Из газа HF выделяют конденсацией или водной абсорбцией получают плавиковую кислоту 280.

Разработан двухстадийный цикличный способ получения HF из фторсодержащих газов или из H2SiF6, полученной водной абсорб­цией этих газов. В первой стадии спекают Na2SiF6 с Na2Si03 и Fe203, получая фторсодержащий спек. Во второй стадии его гидро - лизуют перегретым паром, в результате чего выделяется HF, а спек обесфторивается:

6NaF • Fe203 • 3Si02 + 3H20 = 6HF + 3Na20 • Fe203 • 3Si02

Часть обесфторенного спека (одну треть) выщелачивают водой; образующийся щелочной раствор обрабатывают кремнефтористо­водородной кислотой или поглощают им отходящие фтористые газы, получая Na2SiF6. Остальную часть (две трети) обесфторен­ного спека смешивают с Na2SiF6 и возвращают на спекание281.

Представляет интерес поглощение HF из газов высокотемпера­турной переработки фосфатов при помощи NaF при ~ 100°. Обра­зующийся бифторид натрия разлагается прй 250° с выделением 100%-ного HF 282.

В настоящее время наиболее целесообразной является перера­ботка отходящих фтористых газов во фториды натрия, алюминия и в криолит для использования их в производстве алюминия. Это воз­можно осуществить как при непосредственном улавливании фтори­стых газов, так и переработкой предварительно полученных H2SiFe

Или NaaSlFe28^284.