Технология минеральных солей (удо­Брений, пестицидов, промышленных со­лей, окислов и кислот)

Безводный хлористый магний

Обезвоживание хлористого магния

Безводный хлористый магний, содержащий до 99% MgCl2, можно получить84 ступенчатым обезвоживанием гексагидрата до дигидрата с дегидратацией последнего в токе НС1 при постепен­ном повышении температуры до 350—375°, с выдержками при 250 и 305°. В производственных условиях обезвоживание - MgCla >6Н20 осуществляют таким образом, чтобы избежать его

Плавления в кристаллизационной воде. Обычно процесс ведут в две стадии, удаляя 4—5 моль воды в токе горячего воздуха (100— 200°), а затем окончательно обезвоживая в токе хлористого во­дорода при 620—650°. При выпарке раствора хлористого магния в аппаратах с погруженным горением концентрацию раствора до­водят до 57% MgCl2, что соответствует MgCl2-4H20, а обезвожи­вание MgCl2-4H20 до MgCl2-2H20 осуществляют во вращаю­щейся печи горячим воздухом. Двухводный хлористый магний окончательно обезвоживают в токе НС1 в шахтной печи, предва­рительно брикетируя материал, или во вращающейся печи с внеш­ним обогревом. Получаемый продукт содержит до 90% MgCl2, 4—5% MgO, 0,1—0,15% Н20, остальное — СаС12 и примеси. Для освобождения от MgO обезвоженный продукт подвергают пере­плавке 85-86.

Обезвоживание хлористого магния возможно с помощью кар­бида кальция путем внесения его в расплавленный кристаллогид­рат при температуре не ниже 180°8?.

Предложено обезвоживать MgCl2 добавкой к его растворам NaCl и КС1 (50% от веса MgCl2) и кипячением смеси при 350— 400° под слоем минерального масла, плавающего на поверхности. За 1 —1,5 ч происходит полное обезвоживание88.

В США применяют метод получения безводного MgCl2 на­греванием MgO с хлористым аммонием, получаемым в производ-. стве соды76. Фирма „Dow Chemical Со" запатентовала в ряде стран89'80 непрерывное получение безводного хлористого магния высокой чистоты (99,5% MgCl2) путем обработки водного рас­твора MgCi2 аммиаком в присутствии NH4C1 — выделяющийся гексааммиакат хлорида магния отделяют и подвергают терми­ческому разложению с регенерацией аммиака. Концентрацию ам­миака в реакционной смеси поддерживают в пределах 35—65% при температуре от —20 до +10°. Процесс осуществляют в си­стеме реакторов непрерывного действия по двухступенчатой схеме. Выход гексааммиаката хлорида магния составляет 70%. Прока­ливание отфильтрованного и промытого осадка ведут при 400а в течение 4 ч.

Известны и другие варианты, например, обезвоживание MgCl2-2H20 газообразным аммиаком при 200° и 2 ат в кипящем слое; образующийся аммиакат разлагают во 2-й зоне аппарата при 400° и 1 ат на MgCl2 и NH391. Запатентован92 способ, по которому 20—50%-ный раствор MgCl2 обрабатывают при 105"' хлоридом аммония, в кипящем слое при 215° в токе азота полу­чают безводную соль NH4Ci-MgCl2 с избытком 20% NH4C1, затем - при 480° отгоняют NH4C1 и получают безводный MgCl2. Обезво­живание твердого гидрата хлорида магния можно вести, нагре­вая его суспензию в углеводородах с температурой кипения 110— 500°93.