СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ГАЗОНАПОЛНЕННЫХ ПОЛИМЕРОВ

РАЗРУШЕНИЕ ПЕНОПЛАСТОВ С ВЗШЮПРОНИКАЮЩИШ ЯЧЕИСТЫМИ СТРУКТУРАМИ ПРИ ОДНООСНОМ СЖАТИИ

Задачей настоящего раздела работы является рассмотрение в ста­тистическом аспекте кратковременной прочности лёгких жестких пено­пластов ( ^"^100 кг/м3) при одноосном сжатии.

Остановимся прежде всего на использованнной оценке ячеистой струк­туры лёгких пенопластов. В качестве важнейших параметров ячеистой структуры можно назвать линейные размеры макроячейки/^ и коэффици­ент формы ячейки К, равный отношению линейных размеров ячейки в направлении вспенивания к размерам ячейки в направлении перпенди­кулярно вспениванию; длину тяжа / , толщину тяжа в средней части его с/т> толщину тяжа вблизи узла d^ , коэффициент формы тяжа К , равный отношению с/^,/с/т> и коэффициент разнотолщинности тяжа К, равный отношению 2( G^ - с/т) / L^t коэффициент искривления тяжа Ки, равный отношению 2( k^ - гДе h^vi h^ - стрела про­

Гиба тяжа, измеренная у одного и того же тяжа с противоположных сторон, толщину узла d и коэффициент формы узла К, равный от-

</ «У

Ношению d / dT* Предложенная нами методика измерения указанных параметров /158/ заключается в непосредственном измерении линей­ных размеров фрагментов газоструктурных элементов с изовражения на экране, получаемого с помощью диапроектора. При этом образец для испытаний» помещаемый в диапроектор, имеет переменное сечение по толщине, а в периферийной зоне толщина образца существенно меньше линейных размеров ячеек. Линейные размеры ячеек овального типа ZQ определяли с помощью диапроектора.

Результаты оценки параметров элементов макроструктуры для ППУ-3 и ППУ-75, а также для пенофенопласта ФРП-I представлены в табл.^ьЗ» На экспериментальную точку брали от 15 до 50 элементов макрострук­туры, что обеспечивало точность в пределах 20% при доверительной вероятности 0,95. При этом коэффициент вариации в случае контроля

Таблица 4.3* Параметры элементов ячеиотой структуры лёгких пенопластов.

Контролируемые параметры

ППУ-3

ФРП-1

ППУ-75

Кажущаяся плотность 6, кг/м

25,9

85,0

35,0

Диаметр ячеек ^-структуры /0, мм

5,9

«я*

Параметр fi^

0,57

М.

Диаметр ячеек уЗ-структуры 1я> мм

0,78

0,92

2,40

Квэффициент формы тяжа Кт

1,26

1,24

1,28

Коэффициент формы узла К

Ij

2,05

1,97

1,66

Коэффициент разнотолщинности

Тяжа К

0,11

0,10

0,14

Коэффициент искривления тяжа К

0,023

0,015

0,014

Кт, К, Кр» Ки составил 12, 17, 32, 7Q$ соответственно. Учитывая столь существенное значение коэффициента вариации при определении параметров макроструктуры, можно ожидать проявление по этой при­чине неоднородности пенопласта в случае определения прочности.

Из таблицы 4.3 видно, что К и К, характеризующие различие толщины тяжей в периферийной и средней зонах, близки к единице. Следовательно, сечение тяжей хотя и увеличивается вблизи узлов, однако его изменение мало. Коэффициент искривления тяжей Ки сущест­венно меньше коэффициента разнотолщинности К, то-есть тяжи пра&-

Г

Тически не искривлены. Довольно большая величина параметра К у

У

Различных пенопластов указывает на значительное содержание полиме­ра-основы в узлах ячеек.

У лёгких пенопластов могут быть получены взаимопроникающие

- 207 -

Ячеистые структуры, когда наряду с ячейками полиэдрической формы в пенопласте одновременно присутствуют ячейки овальной формы. При этом структуры различаются существенно линейными размерами ячеек. В качестве такого примера в таблице 4.3 представлены данные по ППУ-3 кажущейся плотности 25,9 кг/м3.

В настоящем разделе рассмотрены пенопласты, которые имеют взаи­мопроникающие ячеистые структуры нескольких уровней /143-144, 158, 196/. В предельном случае они сводятся к обычным пенопластам с мо­номодальной структурой. Впервые А. Шутовым были обнаружены у пено­пластов микроячейки в элементах макроструктуры фенольных и полиуре- тановых пенопластов, что приводит к образованию бимодальных струк­тур /36, 41-42/. Механизм образования бимодальных структур, свя­занный с наступлением вторичной волны вспенивания из-за вторично­го пересыщения газа в матрице, описан в /36, 41-42, 231/ с указание* возможности управления: получением микроячеистой структуры как пу­тём изменения температурно-временных интервалов внешней тепловой нагрузки, так и за счёт изменения вида вспенивающего агента. Позд­нее на примере карбамидоформальдегидных пенопластов нами показана возможность образования взаимопроникающих ячеистых структур нес­кольких (более двух) уровней /143-144, 158, 196/,

Так как прочность является одним из основных эксплуатационных показателей пенопластов, представляется важным определить уровень изменения прочностных свойств пеноматериалов с взаимопроникающими ячеистыми структурами при учёте влияния различных параметров мак­роструктуры.

Расчёт прочности пеноматериала выполнен исходя из использовав­шихся ранее моделей в виде 14-гранной ячейки для лёгких пенополи­меров и в виде кубической решетки для ячеек овальной формы /135, 196^ При этом полагаем, что тяжи толщиной^ и узлы лёгкого пенопласта' с 14-гранной формой ячеек состоят из пеноматериала с ячейками овального типа диаметром ф, При дополнительном наличии микропо­
ристой структуры элементы вторичной ячеистой структуры овального типа можно представить состоящими из микропористого материала с микроячейками овального типа диаметром ф. Тогда по аналогии с /135/ из геометрических рассмотрений модели легко выразить кажу­щуюся плотность пенопласта с взаимопроникающими ячеистыми структурами:

T _ 3 т ( 2 + ji)2

Причём:__ ^__ ^

С i + /т)3

X 3 к * к3

(I +"л')3

(4.28)

(4.29)

(4.30)

2 2 ~3

J, IbLLh - . . (4.31)

<2< i + jy3 а-уО3

Где: р - отношение толщины тяжа к его длине у 14-гранной модели ячейки;J2 и J3 - отношение толщины тяжа к его длине у модели

И

Макро и микроячейки типа кубической решетки; и - кажущаяся плотность пеноматериала в тяже модели 14-гранной и кубической ре­шетки макроячейки; р - плотность полимера-основы.

Таким образом, выражения (4.28) - (4.31) позволяют легко опре­делить кажущуюся плотность У*4 пенопласта для различных вариантов вза­имопроникающих структур, регламентируемых параметрами уЗ, ' • Б частности, из (4.28) -(4.31) видно, что изменение параметров ft и Д за счёт увеличения или уменьшения объёмного содержания яче­ек овального типа приводит к определённому изменению параметра ft в 14-гранной модели ячейки при неизменной кажущейся плотности пено­пласта.

- 209 -

Определим влияние указанных параметров моделей на прочность пе­нопластов. Аналогично /135, 196/, прочность при сжатии G* пено­пласта с взаимопроникающими ячеистыми структурами рассматриваемого типа можно выразить в виде:

(4.32)

,_т__

Юг{г

А4 ^2Еф-(2+уЗ)2

Or = ( .л - )

„. а/.

(4.33)

2 2 2 2 Е/т (2 )

4dZ{r


Причём модуль упругости определяется в виде:

'/(г

-- при

Е

Л =

Т?

2 +/?>

2 J* т

/V

2 +

/Гё7

2

Л

' 2 j т

При ------

2 +

J5

I + А>

<■ 1 +JV

У/г /V ^

------ при ---------- ^

2+/' 2 + уЗ"

При / ^

С г ♦ /:)

Е

-1- -<

Е

^ <р

<1 - >

С I + )2 с 2 +/5")

И

Где: Е - модуль Юнга полимера-основы; Ет и Ет - модуль Юнга пено­материала в тяжах 14-гранной и кубической решетки макроячейки; у? - от­ношение толщины тяжа к его длине у 14-гранной модели микроячейки.

Таким образом, формулы (4.31), (4.33) определяют в параметричес­ком виде расчётное семейство кривых (j Q = (Э прочности пеноплас­тов с взаимопроникающими ячеистыми структурами.

Для оценки влияния параметров макро - и микроструктуры исследуемых пенополимеров на их прочность в качестве примера были расчитаны две кривые из этого семейства. У полимера-основы жесткого пенополиуретана исходные характеристики были приняты следующие: Е = 3 ООО Ша;j0=I200 кг/м3. Тогда, например, для ^ = 22 кг/м3 с двумя типами взаимопрони-». кающих ячеистых структур ( /р = I ) получаем расчётную кривую прочности при сжатии пенопласта, представленную в приведенных коорди­натах на рис. 4.19 (кривая I). Для исходного ППУ без взаимопроникаю­щих ячеистых структур расчётная прочность составила <о q = 0,075 Ша. Из (4.28) - (4.33) легко показать, что для других пенопластов с раз­личными полимерами, различающихся значениями Ей р, но с одинаковой приведенной кажущейся плотностью £/р и /р, приведенная проч­ность^. /<5 « Б зависимости от параметра структуры овального типа

О j

)fT /р выражается одинаковым образом.

Из рис. 4.19 ( кривая I ) видно, что при снижении параметра /р. с I до 0,8 прочность пенопластов с взаимопроникающими ячеистыми струк­турами снижается, хотя и незначительно, а затем сохраняется неиз­менной. Это можно объяснить резким снижением модуля упругости пено­пласта с овальной формой ячеек Ет в рассматриваемом интервале из­менения параметров за счёт значительного перераспределения полиме­ра-основы в тяжах и узлах модели кубической решетки. На втором

Участке кривой при 0,14 ^ /р ^ 0,6 влияние изменения параметра. и *

/р на оказывается более сильным. Это обусловлено более мед­ленным снижением параметра Ет структуры овального типа при дальней­шем снижении отношения t^ /р и одновременным более резким воз­растанием жесткости тяжей в 14-гранной модели при их продольно-попдеч - ном изгибе.

На рис. 4.19 (кривая 2) в качестве второго примера представлены результаты расчёта приведённой прочности карбамидоформальдегидного пенопласта МФП с макроструктурой полиэдрического типа в зависимости от параметра структуры / ^ Кажущаяся ПЛОТНость пенопласта

РАЗРУШЕНИЕ ПЕНОПЛАСТОВ С ВЗШЮПРОНИКАЮЩИШ ЯЧЕИСТЫМИ СТРУКТУРАМИ ПРИ ОДНООСНОМ СЖАТИИ

To Kr. tv

IviCo 4.19. Зависимости приведенной прочности от приведенного параметра ячейкой структуры пенопластов с взаимопроникающи­ми ячеистыми структурами при постоянной кажущейся плотности пеноматериала. Для пенополиуретана (I) 22 кг/м3;

И, 14 * О"1' для 1#П (2) ^ 10 кг/м3; = °'25;

О

Составила 10 кг/м при величине параметра микропористой структуры

/р - 0,25, плотности полимера-основы р - 1500 кг/м3 и измене­нии параметра ячеистой структуры овального типа в пределах 0,14<^ f /^ Из рис. 4.19 (кривая 2) видно, что у взятого пено­пласта с тремя уровнями взаимопроникающих ячеистых структур проч­ность при сжатии может измениться ещё более резко в зависимости от изменения параметров Ет, Е^ при неизменной кажущейся плот­

Ности пенопласта. Таким образом, представленные данные показывают, что меняя параметры макроструктуры на различных уровнях за счёт из­менения технологии получения пенопласта, можно добиться увеличения прочности пенопласта с взаимопроникающими ячеистыми структурами в несколько раз при неизменной его кажущейся плотности.

Сопоставление результатов расчёта с прямым опытом целесообраз­но провести, используя статистическое исследование разрушения та­кого пенопласта, поскольку известно /153/, что масштабный фактор образца, разрушение ячеек с поверхности образца при его вырезке, неоднородность пеноматериала могут существенно повысить или пони­зить искомый показатель.

Выполненные нами расчёты статистических моделей таких пенопо­лимеров показали /158/, что и в случае сжатия сохраняются зависи­мости влияния структуры пеноматериала и геометрических факторов образца на показатели свойств аналогично (4.26-4.27);

Г,/разр Г 7

Бс = кв а V™-- >а(1 ) + §COJ ; (4.34)

Где:С1- среднее значение прочности ячеек; коэффициент вари­ации;/"7- общая площадь поперечного сечения образца;/7. - пло-

UcLо kJ

Щадь поперечного сечения поверхностного слоя образца; $(2), )- - функции Лапласа; Кв - поправочный коэффициент для базового об­разца пенопласта; J^ - доля разрушенных тяжей в поверхностном слое пенопласта.

- 213 -

Проведем сопоставление результатов определения прочности пено­пластов, полученных расчётным и опытным путями. Для испытаний были взяты жесткие ППУ марок ППУ-3 и ППУ-307, получаемые методом за­ливки в форму. Механические испытания ППУ проводили при темпера­туре 293 +2К. Образцы для испытаний имели форму параллелепипеда с размерами 30 хЗО х45 мм. Прочность пенопластов определяли на ис­пытательной разрывной машине типа БРП-5-3 при скорости деформации 0,0056 сЛ, Для оценки влияния масштабного фактора на прочность пенопласта вырезали также образцы в форме параллелепипеда с отно­шением высоты к ширине 1,5 :1 и поперечными размерами 10 х!0, 15 х 15, 50 х50 мм. На одну экспериментальную точку при испытании на сжатие брали от 50 до 100 образцов. Коэффициент вариации составил 7,8| у ППУ-3 и 12,7$ у ППУ-307.

Оказалось, что распределение прочности при сжатии ППУ хорошо описывается уравнениями (4.27), (4.34). В качестве примера на рис. 4.20 представлена зависимость вероятности разрушения образцов ППУ-3 с взаимопроникающими ячеистыми структурами от разрушающего напряжения при сжатии. По измеренному углу наклона полученной прямой был расчитан параметр однородности 8 , представленный в таблице 4.4. Из таблицы 4.4 видно, что значения эффективного ко­эффициента использования площади (I - z^-г) х Ф(г) + Ф ( и разрушенной площади образца I - Ф( 2 .) + Ф( ^ ) J при достижении критической нагрузки близки к величинам, полученным у пенопластов в работе /153/ при испытании на растяжение.

При оценке влияния масштабного фактора на прочность пеноплас­тов значение параметра X в формуле (4.34) для ППУ с взаимопро­никающими ячеистыми структурами было найдено равным 0,24 /158/. Результаты определения (о различными методами представлены на рис. 4.21. Из рис.4.21 видно, чаю с уменьшением толщины образца до 10 мм значение прочности не только не увеличивается, как следовало ожидать из формулы Вейбулла (4.19), но, наоборот, резко уменьшает-

РАЗРУШЕНИЕ ПЕНОПЛАСТОВ С ВЗШЮПРОНИКАЮЩИШ ЯЧЕИСТЫМИ СТРУКТУРАМИ ПРИ ОДНООСНОМ СЖАТИИ

Рис, 4.20. Зависимость вероятности разрушения ППУ-3 от раз­рушающего напряжения при сжатии в координатах Вейбулла.

0,11

Q

MIlaOM

РАЗРУШЕНИЕ ПЕНОПЛАСТОВ С ВЗШЮПРОНИКАЮЩИШ ЯЧЕИСТЫМИ СТРУКТУРАМИ ПРИ ОДНООСНОМ СЖАТИИ

M-

40 L 60

Fl. MM

20

0,05

0


Рис. HcL-

Сквисимость разрушающего напряжения 1ШУ-3 с взаи­мопроникающими структурам^ при сжатии от толщины образца: i - прямой эксперимент; 2>;3 - расчёт по формулам Вейбулла и

Oc

I I

1 Лос'6) соответственно.

[

Таблица 4.4, Результаты статистических испытаний базовых образ­цов жестких ППУ в условиях одноосного сжатия.

Контролируемые параметры

ППУ-3

ППУ-307

З

Кажущаяся плотность, кг/м

25,9

42,0

Диаметр пор, мм

5,9

1,2

Параметр "в" модели

3,4

3,8

Параметр Gmin, Ша

0,065

0,23

Аргумент функции Лапласа

1,7

1,5

Коэффициент вариации, %

7,8

12,7

Эффективный коэффициент использования

. площади, %

83,0

76#0

Разрушенная площадь образца при дости­

Жении критической нагрузки, %

4*5

6,7

(5** МПа

0,087

0,42

Ся. В то же время сопоставление кривых I и 3 на рис. 4.21 показы­вает, что выведенный обратный в сравнении с монолитными материа­лами эффект (формула 4.34) влияния масштабного фактора на проч­ность пенопластов хорошо согласуется с экспериментом.

Сопоставление также показало удовлетворительное соответствие расчётных и опытных данных при определении прочности образцов с взаимопроникающими ячеистыми структурами. Так, прочность ППУ-3 с взаимопроникающими ячеистыми структурами при сжатии для образца сечением 40 х40 мм в прямом опыте составила 0,090 Ша, в то время как у аналогичных образцов с полиэдрической формой ячеек она была 0,074 Ша, то-есть на 22$ ниже /158/.

Таким образом, при исследовании макроструктуры лёгких пеноплае-

- 217 -

Тов, имеющих одновременно полиэдрическую и овальную форму ячеек установлено, что у пенопластов с взаимопроникающими ячеистыми струк­турами овального и полиэдрического типов могут быть достигнуты различные уровни прочностных свойств пеноматериала при неизменной кажущейся плотности. Установлен закон распределения прочности при одноосном сжатии жестких пенопластов и обратный эффект влияния мас­штабного фактора на прочность пенополимеров по сравнению с моно­литными материалами. Определена степень повреждённости образцов перед их разрушением.

Научные результаты исследований, изложенные в данной главе» заключаются в том, что впервые выполнены теоретические расчёты диаграмм сжатия эластичных пенопластов при больших деформациях с учётом влияния геометрических параметров газоструктурных элемен­тов, спектра распределения жесткости газоструктурных элементов, релаксационных свойств полимера-основы. Объяснён механизм деформ*» рования пенополимеров на различных стадиях их сжатия и выведены уравнения всех основных типов диаграмм сжатия эластичных пено­пластов. Установлено, что на диаграммах сжатия эластичных пено­пластов наблюдается крутой начальный участок, плато либо медлен­ный рост нагрузки на втором участке и быстрый рост нагрузки на третьем участке и объяснён механизм возникновения отмеченных особенностей. Расчётным путём показано, что в зависимости от од­нородности пенопласта и релаксационных свойств полимера - основы, на 2-м участке диаграммы может появиться максимум, либо наблю­дается рост нагрузки с различной скоростью.

Результаты были использованы при выборе и разработке техноло­гии производства эластичных ППУ для сидений, отличающихся повы­шенной комфортностью.

Б то же время показана некорректность интерпретации функции деформации в уравнении Раша, широко распространённом на практике, как характеристики макроструктуры, поскольку эта функция связана

Также с одновременным наложением других факторов - спектра рас­пределения жесткости газоструктурных элементов и релаксационных свойств полимера-основы.

Впервые выполнены теоретические расчёты диаграмм сжатия эластич­ных пенополимеров с искривлёнными тяжами. Оценено влияние кривиз­ны тяжей при возникновении остаточной деформации пенополимера на снижение жесткости пеноматериала, увеличение деформации при кри­тической нагрузке сжатия, характер изменения деформации сжатия вплоть до вырождения 2-го участка на диаграмме сжатия. Результаты были использованы при выборе условий по длительному использованию эластичных ППУ в деформированном состоянии, а также для определе­ния возможности упаковки, транспортировки и хранения этих матери­алов в сжатом состоянии.

Выполнены теоретические расчёты диаграмм растяжения пеноплас­тов низкой кажущейся плотности. Впервые обнаружен 5- образный начальный участок на диаграмме растяжения и объяснено увеличение модуля упругости на 2-м начальном участке в сравнении с модулем упругости на 1-м начальном участке за счёт ориентации тяжей при их продольно-поперечном изгибе. Позднее этот эффект был эксперименталь­но подтверждён различными авторами.

Выполнены теоретические исследования разрушения эластичных и жестких пенопластов при растяжении на основе рассмотрения статио - тических моделей макроструктуры пенополимеров. Определена сте­пень повреждённости образцов перед разрушением, выявлены виды распределения прочности ППУ. Установлен закон влияния масштабного фактора образцов на прочность при растяжении пенополимеров, в об­щем, противоположный полученному Вейбуллом для монолитных матери­алов. Установлено, что размер ячеек не влияет на прочность пено­пластов. Показана несостоятельность попытки рассмотрения в ряде работ разрушения пенополимеров на уровне ячеистой структуры из

- 219 -

Анализа ячейки как деффекта материала в модели Гриффитса.

Выполнены теоретические исследования разрушения жестких пено­пластов в условиях сжатия на основе статистической модели макро­структуры. Установлены законы распределения прочности при одно­осном сжатии жестких пенопластов и обратный эффект влияния мас - штабно1$$Й§Р$рочность пенополимеров по сравнению с монолитными материалами. Определена степень повреждённости образцов перед их разрушением.

Показано, что у пенопластов с взаимопроникающими ячеистыми структурами могут быть достигнуты значительно более высокие уровни прочностных свойств пеноматериала при неизменной кажущей­ся плотности в сравнении с пенопластами, имеющими мономодальную макроструктуру.

СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ГАЗОНАПОЛНЕННЫХ ПОЛИМЕРОВ

Технологии полимеров

1. Разработано новое научное направление по физике и механике пено­пластов» которое служит общенаучной основой разработки технологий по­лучения пенополимеров с различными комплексами параметров ячеистой структуры и физико-механических свойств. Разработаны научные основы …

Разработка технологии получения пенополиэпоксидов с эколо­гически чистым вспенивающим агентом

Задачей настоящего этапа работы явилась разработка технологии по­лучения рецептуры и определение технических характеристик пенополи­эпоксидов с экологически чистым вспенивающим агентом, предназначен­ных для заливки и герметизации радиоэлектроаппаратуры. Работа поставлена во исполнение обязательств …

Модификация свойств пенопластов при изменении параметров газоструктурных элементов

При разработке технологии изготовления пеноматериалов на основе полиуретанов мы руководствовались положением оставлять неизменной тех­нологию получения пенополиуретана. Последующую модификацию ячеистой структуры, упрочнение и снижение горючести пенопласта мы проводили за счёт подпрессовки, …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 050 512 11 94 — гл. инженер-менеджер (продажи всего оборудования)

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.