СПЕЦИАЛЬНЫЕ ЦЕМЕНТЫ

Свойства цементов

Нормальная густота. В отличие от других строи­тельных материалов цемент испытывают в гидратиро - Ванном состоянии в виде теста либо песчаного раствора [29]. Поэтому на результаты испытаний влияют не только физико-химическая характеристика вяжущего, но также содержание и особенности всех применяемых при испытании материалов: воды, песка, специальных добавок. Кроме того, большое значение имеют способы приготовления цементного теста либо раствора и усло­вия, в которых протекают процессы твердения. Большое внимание необходимо уделять подбору количества воды Для затворения цемента.

При испытании по ГОСТ определяют нормальную густоту цемента, измеряя глубину погружения стан­дартного пестика. Нормальная густота цементного теста характеризует количество воды затворения в % массы цемента и составляет для портландцемента примерно 22—28%- Она зависит от химико-минералогического Состава клинкера, удельной поверхности цемента, содер­Жания в нем допускаемой ГОСТ добавки трепела либо доменного шлака до 20% и некоторых других факторов. Сроки схватывания и равномерность изменения объема определяют в цементном тесте нормальной густоты.

Скорость схватывания. Портландцемент, затворен­
ный количеством воды, установленным при определении его нормальной густоты, образует подвижное пластич­ное тесто, которое в зависимости от химико-минералоги­ческой характеристики клинкера, удельной поверхности и вещественного состава цемента постепенно в течение нескольких часов теряет подвижность, превращаясь в плотное тело.

Выше было отмечено, что после затворения в начале гидратации цемента образуется рыхлая коагуляционная структура, обладающая тиксотропностью. Во время пе­ремешивания теста контакты, возникшие между гидрат - ными новообразованиями коллоидных фракций цемен­та, нарушаются, и тесто сохраняет подвижность несмот­ря на постепенное нарастание связности. Чем дольше длится гидратация, тем больше становится гидратных новообразований и выше плотность структуры.

Время, в течение которого образуется непрерывно уплотняющаяся и коагуляционная структура, является периодом схватывания, т. е. формирования структуры. Таким образом, схватывание цемента следует рассмат­ривать как первоначальную стадию общего процесса твердения. По ГОСТ начало схватывания должно на­ступать не ранее 45 мни н заканчиваться не позднее 12 ч с момента затворения. Нормальные сроки схваты­вания портландцемента достигаются при совместном помоле клинкера с добавкой подобранного количества гипса, при котором содержание S03 в цементе должно быть не меньше 1,5%и не выше 3,5%. При большей до­бавке гипса возможно ускорение схватывания.

65

Замедление схватывания цемента наступает вследст­вие того, что на поверхности цементных зерен отклады­ваются тончайшие пленки геля гидросульфоалюмината кальция, быстро образующегося в результате взаимо­действия сульфата кальция с трехкальцневым алюми­натом, Эти гелевые пленки сдерживают диффузию воды к цементному зерну, что снижает скорость гидратации Вследствие исключительно высокой дисперсности обра­зующегося геля гидросульфоалюмината кальция его трудно обнаружить под микроскопом. Замедлителями могут быть также полуводный гипс и безводный суль­фат кальция (ангидрит); эффективность их действия связана с разной степенью растворимости. При исполь­зовании природного ангидрита образование в уже пол­ностью затвердевшем цементе гидросульфоалюмината

3(0,25) Зак. 531
кальция вследствие запоздалой (медленной) раство­римости ангидрита может привести к возникновению весьма опасных напряжений в цементном камне, так как увеличивается объем кристаллизующегося гндро - сульфоалюмината кальция. При избыточном содержа­нии гипса также возможно появление опасных напря­жений в хорошо затвердевшем цементе вследствие про­должающейся реакции образования гидросульфоалю - мината кальция.

Большое значение при выборе добавки гипса имеет удельная поверхность и зерновой состав цемента, при­чем в цементы с повышенным содержанием щелочей следует вводить относительно больше добавки. У сред­не - и высокоалюминатных цементов несколько большая добавка гипса вызывает повышение прочности в первые дни твердения и уменьшение усадки и расширения. Характерно, что добавка гипса может даже ускорить схватывание низкоалюминатных, богатых алюмоферри­та ми кальция цементов, причем в этом случае не на­блюдается тенденция к повышению первоначальной прочности и к уменьшению объемных изменений. Опти­мальная добавка гипса для каждого цемента может быть установлена только на основе данных эксперимен­тальных помолов цементов в заводских помольных аг­регатах с характерной для них системой аспирации, температурами измалываемого цемента, его грануло­метрическим составом и др.

Ложное схватывание. Иногда происходит так назы­ваемое ложное схватывание цемента, характеризующее­ся тем, что цементное тесто схватывается преждевре­менно с большим выделением тепла. Однако при даль­нейшем перемешивании тесто разжижается и схватыва­ется уже нормально. Такое явление объясняют тем, что при помоле горячего клинкера, особенно в мельницах открытого цикла, температура цемента повышается иногда до 150°С и выше. Это вызывает дегидратацию гипса с образованием не только полугидрата, но и пол­ностью обезвоженного сульфата кальция — ангидрита в растворимой форме. Быстрая гидратация ангидрита и полуводного гипса сопровождается преждевременным загустеванием цементного теста, которое при дальней­шем перемешивании разжижается.

Ложное схватывание цемента может вызвать быст­рую потерю пластичности бетонной смеси во время
перемешивания либо перевозки к месту потребления. Его можно предупредить глубоким охлаждением клин­кера, помолом его, преимущественно в сепараторных мельницах, либо охлаждением корпуса мельниц откры­того цикла, сильной аспирацией, а также подачей рас­пыленной водно-воздушной смеси в последнюю камеру мельницы.

Испытание цемента на ложное схватывание заклю­чается в видоизменении стандартного определения нор­мальной густоты цементного теста с повторением испы­тания через короткие интервалы — 3—5 мин с промежу­точным перемешиванием. На скорость ложного схваты­вания бетонной смеси влияют температура, условия и время перемешивания, вид заполнителя и др. Возможна локализация явлений ложного схватывания цемента путем введения небольшой добавки СДБ, гипса либо минерального масла. Однако не у всех цементов даже при высокой температуре их измельчения наступает ложное схватывание. Полагают, что оно может быть вызвано наличием большого количества свободной из­вести либо недожога в измалываемой шихте клинкера. При затвореиии цемента с высокой удельной поверх­ностью часто образуются уплотненные комочки, которые при дальнейшем перемешивании распадаются. Замече­но, что быстрое их схватывание вызывается переходом щелочей в карбонаты в результате взаимодействия с углекислотой при длительном хранении цемента на воз - Духе. В некоторых случаях оно носит характер ложного схватывания.

Имеются данные о других (кроме гипса) видах за­медлителей схватывания, их действие в большинстве случаев зависит от дозировки. Можно считать, что кар­бонаты, хлориды и нитраты являются ускорителями схватывания; сульфаты и фосфаты — замедлителями, за исключением сульфата глинозема, который действует как ускоритель. О влиянии добавок цветных металлов сведения разные. Их считали замедлителями схватыва­ния, однако последние работы показали положительное влияние добавок небольших количеств цинка на твер­дение портландцемента. Б. Э. Юдович и Н. Т. Власова отмечают, что высокомарочные алитовыс цементы, не содержащие добавок, кроме гипса, могут характеризо­ваться аэрациоиным ложным схватыванием. Оно вызвано образованием эттрингита в тонких слоях конденсата на

Дислокационной сетке поверхности частиц цемента [96].

Водоудерживающая способность. При затворении цемента водой как в лабораторных, так и промышлен­ных условиях можно видеть, как некоторые цементы полностью удерживают воду в период схватывания, другие же отделяют небольшой слой разной толщины. Поскольку водоцементное отношение при приготовле­нии бетонной смеси обычно всегда превышает значение, установленное при определении нормальной густоты цементного теста, то водоотделение становится особо заметным. От него во многом зависит однородность бе­тона и прочность сцепления в нем цементного раствора с крупным заполнителем и стальной арматурой.

При послойной укладке бетона отделяющаяся из него вода скапливается на поверхности укладываемых слоев. В результате образуется контактная прослойка бетона с большим содержанием воды, что вызывает расслаи­вание бетона, нарушающее его монолитность, а это осо­бенно нежелательно при укладке массивного бетона. Расслоение может идти и внутри бетона; образующая­ся в результате водоотделения пленка воды может за­метно понизить сцепление цементного раствора с круп­ным заполнителем и арматурой.

Испарение этой воды вызывает образование допол­нительного количества пор, содействующих диффузии агрессивной воды в глубину бетона. Повышение водо - удерживающей способности достигается введением в ис­ходный цемент активной минеральной добавки (в виде трепела, опоки), а также применением некоторых по­верхностно-активных веществ. Дозировка и вид добавки Должны быть предварительно определены эксперимен­тальным путем. Водоотделение может оказаться полез - Цым, например, при вакуумировании или применении водопоглощающей опалубки, при однослойном бетониро­вании небольших по сечению конструкций, при изготов­лении железобетонных труб способом центрифугирова­ния и в других случаях, когда необходимо снижение В/Ц и повышение плотности и прочности бетона. Опре­делять водоудерживающую способность (водоотделе­ние) цемента можно по предложенной Гипроцементом методике. 1

Равномерность изменения объема — важное свой­ство цемента, которое определяется в соответствии с требованиями стандарта. Выше уже говори­
лось об изменении (контракции) абсолютного объема системы «цемент+вода» и содержащейся в ней твердой фазы. Следовательно, постоянства объема при гидрата­ции цемента, как предполагали раньше, нет. Цементный камень при определенной влажности дает усадку либо несколько расширяется. Однако изменения объема кам­ня весьма малы и заметно на равномерность изменения объема при стандартном испытании не влияют.

Расширение цементного камня, вызывающее искрив­ление исследуемых образцов либо появление на них во­лосных трещин,-— результат запоздалой, но весьма силь­ной по своему действию гидратации химически не связан­ного свободного оксида кальция в клинкере. Такое рас­ширение называют кажущимся, поскольку объем гаше­ной извести меньше суммы объемов исходных оксида кальция и воды, вступивших в реакцию.

Считают, что частицы образовавшейся гашеной из­вести растут преимущественно в одном направлении; при этом создаются напряжения, вызывающие расширение массы, которое теоретически составляет 95,5% объема исходного оксида кальция. Такое явление происходит при гидратации крупнозернистых кристаллов оксида кальция, требующей длительного взаимодействия с во­дой. Цементный камень расширяется также при избы­точном содержании крупнокристаллических зерен пери - клаза (оксида магния), а также при большом количест­ве добавки гипса.

На заводах получают клинкер с минимально допу­стимым количеством свободного оксида кальция в це­менте, содержание периклаза и гипса в котором обеспе­чивает равномерность изменения объема. Достигается это при помощи тонкого помола сырьевой шихты равно­мерного состава, качественного обжига и быстрого ох­лаждения клинкера.

Поскольку расширение цементного камня может про­явиться в опасных размерах спустя много лет после за­творения цемента, стандартом предусмотрен ускоренный метод испытания цемента. По ГОСТ стандартно изго­товленные лепешки цементного теста подвергаются через сутки после затворения кипячению в воде; после охлаж­дения они не должны иметь искривлений и даже волос­ных трещин. В ряде стран испытание ведут по методу Ле Шателье путем кипячения через сутки после затворения цилиндрика цементного теста, разрезанного по длине и снабженного двумя иглами, концы которых расходятся

Под действием напряжений, возникающих в результате расширения цементного камня. Допустимое расширение составляет 3—10 мм, причем максимальный его размер предусмотрен в большинстве стандартов. В ряде стран регламентирован автоклавный метод испытания образ­цов призм в течение 3 ч при давлении 2,1 МПа. В США допускается расширение портландцемента, равное 0,8%, в других странах — 0,5, 1 и даже 1,3%.

Тепловыделение. Гидратация цемента сопровождает­ся выделением тепла, что может быть установлено по изменению температуры цементного теста, помещенного немедленно после его затворения в термос. В тонкостен­ных бетонных конструкциях это тепло сравнительно бы­стро рассеивается и заметно не влияет на структуру це­ментного камня.

Проблема тепловыделения привлекла внимание ис­следователей в связи с тем, что в массивном бетоне гид­ротехнических и других видов сооружений заметно по­вышается температура до значения, часто превышающе­го, примерно на 323К, температуру бетона при его уклад­ке. Рост температуры вызывает напряжения, которые являются результатом неравномерного нагрева и охлаж­дения бетона; при малой его теплопроводности внутрен­ние слои массива охлаждаются медленнее поверхност­ных. При возникновении больших термических напря­жений в бетоне могут появиться трещины. Для устране­ния этих явлений применяют по возможности тощие бетонные смеси или укладывают в толщу массива тру­бы, по которым поступает вода для охлаждения бетона [48].

Клинкерные минералы при полной гидратации разли­чаются по термохимическому эффекту, который для C2S состоит из тепла, выделяющегося как при химической ре­акции, так и при адсорбции воды гелем и составляет 504 кДж/кг. Тепловыделение при гидратации C3S равно 260 кДж/кг. Алюмоферриты кальция при полной гидра­тации выделяют тепло в зависимости от их состава и от­ношения А120з/Те20з - Теплота гидратации для C4AF 420 кДж/кг й для СзА — 869 кДж/кг. Теплота образо­вания гидросульфоалюминатов кальция составляет 558 кДж/кг безводного С3А. Теплота гидратации для СаО определена в 1170 кДж/кг и для MgO—852 кДж/кг.

Зависимость тепловыделения при гидратации чистых синтетических клинкерных минералов от продолжитель­ности гидратации показана в табл. 4.

Таблица 4. Теплота гидратации кликерных минералов в кДж/кг (по данным В. А. Кинда, С. Д. Окорокова и С. J1. Вольфсон)

Минералы

Длительность гидратации, сут

3

7

28

90

180

3Ca0-Si02

407

462

486

520

567

2Ca0-Si02

63

105

168

197

231

3 СаО-А12Оз

592

663

877

932

1029

4Ca0-Al203-Fe203

186

285

378

415

Изучение тепловыделения при гидратации портланд­цемента различного минералогического состава подтвер­дило, что наиболее термичными минералами в цементе являются C3S и С3А, причем C4AF замедляет тепловыде­ление других минералов. Основное количество тепла выделяется в первые 3—7 сут твердения. Примерное теп­ловыделение чистого, не содержащего добавок портланд­цемента для разной продолжительности твердения мож­но определить по разработанным в нашей стране коэф­фициентам, характеризующим долго участия клинкерных минералов в этом процессе (табл.5).

Таблица 5. Доля участия синтетических клинкерных минералов в экзотермии портландцемента при его твердении в кДж/'кг на 1% (по данным В. А. Кинда, С. Д. Окорокова и С. J1. Вольфсон)

Срок твердения

Минералы

C3S

Q, s

СзА

C4AF

3 сут

0,929

0,1-59

1»б17

—0,119

7 »

1,093

0,231

21,069

—0,414

28 »

'1,142

0,153

2,299

+0,140

3 мес

1,183

0,231

2,458

+0Д32

6 »

1,220

0,445

2,457

+0,382

1 год

1,269

0,532

2,525

+0,400

Мы видим, что снижения экзотермии портландцемента достигают путем изменения минералогического состава за счет снижения содержания C3S и С3А и увеличения •соответственно количества двухкальциевого силиката и люмоферритов кальция. Степень уменьшения тепловы - еления при этом характеризуется данными табл. 6.

71

Следует подчеркнуть, что тепловыделение портланд­цемента находится в прямой зависимости от скорости

3*(0,5) Зак. 531

Таблица 6. Уменьшение тепловыделения портландемента при изменении минералогического состава

Исследователи

Уменьшение тепловыделения цемента прн замене 1%, кДж/кг

C3S на C2S через

С3А на C<AF через

7 сут

28 сут

3 мес

7 сут

28 сут

3 мес

F »-?

В;" А. Кинд, С. д.

0,862

0,989

0,952

2,483

2,159

2,126

Окороков и С. Л.

Вольфсон

X, Вудс, X. Стей-

0,919

0, 7С6

0,672

1,450

1,540

1,410

Нер и Р. Старке

0,650

Ж. Вербек и

0,430

0,620

2,540

1,410

2,130

К. Фостер

Его гидратации. Поэтому повышение удельной поверх­ности цемента, применение добавок — ускорителей твер­дения способствуют ускорению тепловыделения, в то время как введение в состав цемента замедлителей твер­дения несколько снижает скорость тепловыделения. Ис­следования А. Е. Шейкина, В. Лерча показали, что сразу после затворения порошка цемента водой начинается выделение тепла, которое вначале уменьшается, потом снова начинает возрастать в соответствии с прерывистым характером гидратации портландцемента. Термохимиче­ские свойства портландцемента в меньшей степени зави­сят от условий твердения.

С повышением активности портландцемента тепловы­деление возрастает. И. Д. Запорожцем [48] установлена следующая зависимость тепловыделения от активности цемента

9р7 1,0о°ц'7,

О 7

Где qр7 — тепловыделение цемента за 7 су г, кДж/кг; од' —семису - точпаи прочность портландцемента, МПа.

Введение в портландцемент малых количеств актив­ных минеральных добавок заметно не влияет на уста­новленную зависимость.

Стандартную термохимическую характеристику це­мента находят по ГОСТ при помощи термосного метода. Испытанию подвергают цементный раствор, в котором соотношение между цементом и песком устанавливается в зависимости от вида и марки цемента так, чтобы мак­
симальное повышение температуры было бы близко к 288К. Расход цемента в единице объема раствора воз­растает, если вместо портландцемента применяют пуццо- лановый и шлакопортландцемент.

С увеличением расхода цемента в 1 м3 бетона тепло­выделение возрастает практически линейно. Повышение В/Ц приводит к заметному возрастанию теплового эф­фекта в случае применения алитового и алюминатного цементов. Зависимость тепловыделения от В/Ц у бето­нов на белитовом цементе меньше. У бетонов с одина­ковым расходом цемента и подвижностью изотермиче­ское тепловыделение не зависит от свойств заполните­лей, удельной теплоемкости и средней плотности мате­риала зерен. Пластифицирующие и воздухововлекающие добавки по-разному влияют на тепловыделение. Введе­ние ускорителей твердения приводит к увеличению теп­ловыделения.

Набухание и усадка цемента. Набухание и усадка обусловлены способностью цементного камня и бетона изменять объем в зависимости от химических процессов, протекающих при твердении, и от влажности среды, в которой они находятся. Набухание сопровождается по­глощением воды и увеличением массы цементного кам­ня, достигающей 3—5% при продолжительности тверде­ния 100 сут. Увеличение объема у цемента различных видов в возрасте 275 сут в % составляет (по Лермиту)

[76]:

Обычный портландцемент.... быстротвердеющий портландцемент шлакопортландцемент.... глиноземистый цемент.....

Линейные деформации составляют при этом 0,1 — 0,3 мм/м.

Бетоны, находящиеся в воде, набухают меньше, чем цементный камень; через 6—12 мес. происходит стаби­лизация объемных изменений, хотя масса при этом про­должает увеличиваться. Набухание не вызывает сниже­ния прочности, как это бывает при «запоздалой» гидра­тации СаОовоб, периклаза, либо при взаимодействии ще­лочей цемента с реакционноспособным заполнителем бе­тона. Набухание цементного камня следует рассматри­вать как результат взаимодействия с водой, при котором образующийся цементный гель адсорбирует на своей чрезвычайно развитой поверхности воду, раздвигающую
гидратиые новообразования. Поэтому при набухании внутренняя структура цементного камня уплотняется. Несомненно, что набухание вызывается также расклини­вающим действием тонких пленок воды и осмотическими силами, возникающими в связи с разностью концентра­ций на поверхностях гидратированных частиц, и полу - проницаемостью, присущей цементному камню.

Цементный камень и затвердевший бетон в воздуш- но-сухой среде дают усадку, сопровождающуюся поте­рей воды. Скорость усадки возрастает с уменьшением относительной влажности среды, а абсолютная величина усадки (мм/м) в несколько раз превышает набухание (рис. 17). Усадка наблюдается также при взаимодейст­вии гидроксида кальция в цементном камне с углекисло­той воздуха. Эта реакция протекает наиболее полно при определенной относительной влажности воздуха. Усадка бетона может привести к возникновению значительных напряжений, образованию микротрещин и макротрещин, нарушению монолитности конструкций и создать тем самым условия для активного действия других внешних агрессивных факторов. Нежелательна также усадка в предварительно напряженных конструкциях.

X. Стейнор определял усадку синтетических клинкер­ных минералов 28-ми суточного срока твердения. Она характеризуется следующими данными: C3S— 0,46, C2S —0,77, С3А —2,34, C4AF — 0,49 мм/м. М. Венюа [25] изучал влияние химико-минералогического состава на усадку 13 образцов портландцемента, содержащих: С, S = 41,1—74,7%, C2S = 5,9—32,4%, C3A=0,1 — 12,5%, C4AF= 1,6—16,5%, СаОСвоб = 0,6—2,5%. Растворные об­разцы 1 : 3 при ВЩ = 0,5% и твердении на воздухе с от­носительной влажностью 20—50% дали следующую усадку:

Через 7 сут — 0.250—0,575 мм/м » 28 » — 0,500—1,060 » » 180 » - 0,590—1,296 » » 1 год — 0,690—1,410 »

С повышением дисперсности портландцемента усад­ка возрастает.

А. Е. Шейкип [158] выдвинул теорию физической природы усадки, зависящей от соотношения кристалли­ческих и гелевых новообразований в цементном камне. В период схватывания усадка пропорциональна потере свободной воды. Одновременно происходит отсос свобод­ной воды в зону гидратации, что вызывает дополнитель-

0,15

0

Ную усадку — контракцию. Последующая усадка объяс­няется потерей субмнкрокристаллами пленочной воды. При относительной влажности менее 60% будет уда­ляться адсорбционно-связанная вода из геля цементного камня. Усадка будет зависеть от объема геля в единице объема цементного камня и влагосодержания геля.

На кривой зависимости усадки от влагопотерь (рис. 18) можно выделить три наиболее характерных, участка. На первом участке деформации усадки весьма незначительны, несмотря на заметную потерю влаги об­разцами, доходящую до 3%> На втором участке наблю­даются интенсивные деформации усадки при меньших влагопотерях, причем скорость возрастания усадки пре­вышает скорость увеличения влагопотерь. И, наконец, для третьего участка характерно быстрое увеличение усадки при незначительных влагопотерях.

Для объяснения природы усадки полезны данные, приведенные в работе [68, 69], о том, что в фазе С—S—Н катионы Са являются главными центрами адсорбции для молекул воды, а непрерывный рост усадки цемент­ного камня с уменьшением его влажности — это резуль­тат сжатия и сближения слоев С—S—Н. Сжатие слои­стых кристаллов С—S—Н объясняется сокращением длины межслоевых связей О—Са—О вследствие десорб­ции молекул воды с межслоевых катионов Са2+, а также ухода молекул воды из координационных сфер поверх­ностных катионов Са2+. Таким образом, усадка вызыва­ется уходом межслоевой, поверхностной и межкристал-

О

Литной воды, воды из микропор (<15 А) и воды из

О о

Капилляров (15 А <г<1000 А). Деформации усадки у
бетонов на пуццолановых портландцементах больше, чем у бетона на портландцементе. Замена части цемента молотым песком той же дисперсности не уменьшает, а увеличивает деформации усадки. Высокоалюминатный цемент дает более значительную усадку, чем малоалю - мипатный. Усадка белитового цемента несколько выше, чем у других цементов.

Как было показано Е. Н. Щербаковым и Ф. П. Сырбу [166], для данного цемента существует некоторое опти­мальное содержание S03, при котором цементно-песча - ный раствор или бетон на этом цементе обладает мини­мальной усадкой. Применяя множественный корреляци­онный и регрессионный анализ они получили регресси­онное уравнение для S03, в которое в качестве аргумен­тов вошли содержание щелочей, трехкальциевого алю­мината в цементе и тонкость помола цемента. Уменьше­ние усадки вызвано образованием кристаллов гидро - сульфоалюминатов кальция, а также фаз, образующих­ся в результате реакции гидроксидов щелочей с гипсом.

При вычислении потерь предварительного напряже­ния, а также в расчетах статически неопределимых сис­тем нормативные значения деформаций усадки (бул.) принимаются пока еще только в зависимости от марки бетона на сжатие без учета вида применяемого порт­ландцемента, а также от жесткости или подвижности бетонной смеси. Для бетонов, подвергнутых тепловлаж - ностной обработке и при достижении ими после пропа - ривания не менее 80% проектной марочной прочности, значения еу. н. должны быть уменьшены на 10%.

Прочность цемента — одна из наиболее важных его физико-механических характеристик, от которой в основ­ном и зависит прочность бетона в различных условиях твердения. Прочностные показатели цемента определя­ют, испытывая затвердевшие образцы из песчаного ра­створа в установленные сроки твердения. При этих ис­пытаниях мы уже имеем дело с продуктом химического взаимодействия с водой, протекающего при гидратации цемента, поэтому на получаемые прочностные показате­ли цементного раствора, его физические характеристики оказывают влияние условия, при которых происхо­дят эти химические процессы.

В стандартах на методы испытаний цемента строго регламентируются водоцементное отношение, условия приготовления, уплотнения и твердения испытуемых об­разцов, сроки их испытания, состав раствора, вид при­меняемого песка, размеры образцов. Стандартные мето­дики каждой страны имеют свои отличительные особен­ности, поэтому невозможно точно сопоставить прочност­ные показатели цементов, получаемые в разных странах. Такое сопоставление возможно лишь в том случае, когда по разным стандартным методикам испытывается один и тот же образец цемента.

Прочность цемента определяют по ГОСТ 10.178—76 из раствора Г. З на стандартном Вольском песке при В/Ц=0,4 и консистенции, характеризуемой расплывом стандартного конуса на встряхивающем столике не менее 106—115 мм; испытывают образцы-балочки размером 40X40X160 мм. Если воды для получения указанной консистенции раствора недостаточно, повышают В/Ц. Требования к минимальным показателям прочности об­разцов на изгиб и сжатие для разных марок цемента приведены в табл. 7.

Таблица 7. Минимальные показатели прочности различных цементов, МПа

Цемент

Марка це­мента

Предел прочности при изгибе в возрас­те, сут

Предел прочности при сжатии в возрас­те, сут

3

28

3

28

Портландцемент и портландцемент с минеральными до­бавками

400 500 550 600

_

5,5 6,0 6,2 6,5

40,0 50,0 55,0 60,0

Быстротвердею- щий портландце­мент

400 500

40 45

5,5 6,0

250 280

40,0 50,0

Шлакопортланд­цемент

300 400 500

4,5 5,5 6,0

30,0 40,0 50,0

Быстротвердею - щий шлакопорт­ландцемент

400

35

5,5

200

40,0]

Химико-минералогический состав клинкера влияет определенным образом на прочность цемента. Ю. М. Бутт и С. Д. Окороков показали, что наибольшей абсолютной
прочностью до 28 сут твердения обладает C3S, а по ин­тенсивности роста прочности на первом месте стоит чи­стый трехкальциевый алюминат. По абсолютным пока­зателям прочности C3S и C2S значительно превосходят трехкальциевый алюминат. В более длительные сроки твердения, например к двум годам, наибольшую проч­ность имеет |3-C2S.

Замена части трехкальциевого силиката трехкальци - свым алюминатом приводит к снижению его прочности, начиная с 28 сут твердения, а двухкальциевого силиката в более позднем возрасте. При за! мене 50% трехкальци­евого силиката двухкальциевым прочность снижается по сравнению с чистым C3S в возрасте до 28 сут, в более поздние сроки она уже больше, чем у трехкальциевого силиката и приближается к прочности двухкальциевого силиката в возрасте двух лет (табл. 8).

Отдельных

Минералов и специальных портландцементов, классифи­цированных по минералогическому составу исходного клинкера, можно отметить, что рост прочности цементов имеет иной характер, чем у минералов или их смесей.

Для алита и алитовых портландцементов характер­на близость коэффициентов нарастания прочности (в период от 1 мес до 2 лет). При сопоставлении же интен­сивности твердения С3А, (3-C2S и цементов с преоблада­нием указанных минералов наблюдается некоторое раз­личие, особенно заметное Для белита и белитового порт­ландцемента в период твердения от одного месяца до шести. Объясняется это тем обстоятельством, что замет­ный рост прочности белита в этот период не может про­явиться при твердении цемента, так как решающее зна­чение для формирования прочности цементного камня имеют процессы, связанные с участием в твердении C3S.

По минералогическому составу исходного клинкера можно судить об ожидаемой прочности и скорости ее на­растания. От прочности цемента зависит в определенной степени и прочность бетона [6]. Ориентировочно опреде­ляют возможный предел прочности бетона при сжатии в возрасте 28 сут и твердении в нормальных температур - но-влажностных условиях по формуле Ю. М. Баженова

Rq == А (Аг) — (+) 0,sj,

Где Rг, — предел прочности бетона при сжатии в возрасте 28 сут нормального твердения, МПа; Ru— активность цемента, т. е. предел прочности при сжатии образцов (половинок балочек) цементного раствора при испытании цемента по ГОСТ, МПа; Ц/В — цементно - водное отношение в бетоне (вода, поглощаемая заполнителями, не учитывается); А, А— коэффициенты, выбираемые в зависимости от качества заполнителей и В/Ц, причем А принимается для бетонов с В/Ц, равным 0,4 (Ц/В>2,5) или больше этого значения; А, — при­нимается для бетонов с В/Ц меньше 0,4 (Ц/В>2,5); А = 0,65—0,55 и А, = 0,43—0,37.

Приведенная выше формула справедлива для бето­нов из умеренно-жестких и малоподвижных бетонных смесей, уплотняемых вибрацией. С течением времени прочность бетона, находящегося во влажной среде, воз­растает. Наиболее быстрый темп роста прочности на­блюдается в начальный период твердения. Прочность бетона на портландцементе интенсивно повышается до 28 сут, на пуццолановом п шлакопортландцементе — до 90 сут при более медленном темпе роста в начальный период. Ориентировочное изменение прочности бетона на
портландцементе во времени может быть подсчитано по формуле Б. Г. Скрамтаева

JlZL

Ig 28 '

Где Яб — кубиковая прочность в возрасте Т сут; R28 — прочность бе­тона при твердении в нормально-влажных условиях через 28 сут.

Повышение температуры при высокой влажности сре­ды ускоряет твердение бетона. Для повышения проч­ности бетона следует применять высокопрочные цемен­ты, характеризующиеся повышенной прочностью на осе­вое растяжение. В табл. 9 приведены коэффициенты на­растания прочности бетона на различных портландце - ментах.

Таблица 9. Коэффициенты нарастания прочности бетона на портландцементах различного минералогического состава (по данным В. В. Стольникова)

Проч­

Коэффициенты прочности через

Портланд - цементы

Ность бетона через 28 сут, МПа

1 мес

3 мес

6 мес

12 мес

2 г

3 г

5 лет

10 лет

20 лет

Алитовые

С повышен­ным содер­жанием алю­

20,0 30,0 40,0 50,0

1,00 1,00 1,00 1,00

1,30 1,25 1,14 1,10

1,41

1,37 1,30 1,18

1,60 1,50 1,40 1,30

1,70 1,66 1,50 1,47

1,80 1,75 1,60 1,56

1,90 1,87 1,70 1,60

2,00 2,0

2,0 2,10

Минатов Белитовые

15,0

1,00

1,25

1,40

1,60

1,80

1,90

2,0

2,20

В специальных портландцементах, шлаковых, пуццо- лановых, пластифицированных, гидрофобных и др., вли­яние минералогического состава исходного цементного клинкера на прочность цемента сохраняется, однако при меньших относительных значениях получаемых показа­телей прочности. Вместе с тем необходимо учитывать возможность изменения этих коэффициентов в зависи­мости от состава бетона, содержания в составе цемента активных минеральных добавок [82], условий его изго­товления и температурно-влажностных условий тверде - ния.

Re = RiS

Скорость взаимодействия цементных зерен с водой зависит от суммарной поверхности зерен или их удель­ной поверхности (см2/г). С увеличением тонкости помола
(удельной поверхности) возрастает скорость процессов твердения и повышается прочность цементного камня. Чтобы получить заданную прочность, необходимо подо­брать не только минералогический состав исходного клинкера и вещественный состав цемента, но и опти­мальную гранулометрию цементного порошка при опре­деленной его удельной поверхности. В табл. 10 показана зависимость прочности пластичного раствора от удель­ной поверхности для рядового портландцемента.

Таблица 10. Зависимость прочности портландцемента от его удельной поверхности

Удельная по­верхность це­мента, см2/г

Прочность, МПа, на

Изгиб через

Сжатие через

1 сут | 3 сут | 7 сут J 28 сут

1 сут

3 сут | 7 сут

28 сут

2500 3000 3500

1,6 1,8

2,0

3,6 4,2 4,4

4,1

4.3

4.4

5.4

5.5 6,2

6,0 8,6 11,9

18,1 22,4 27,6

27,3

29.3

37.4

42,7 47,6 53,0

При увеличении удельной поверхности независимо от его минералогического состава гидратируется больше цемента. Для предупреждения значительного развития усадки и других нежелательных явлений следует пра­вильно подбирать дозировку гипса [165]. От цемента зависит не только прочность, но и другие свойства бето­на, в первую очередь, такие, как морозостойкость, трс- щиностойкость и др. [6]. Требования к удельной поверх­ности цемента должны выдвигаться с учетом и этих свойств. При рациональном гранулометрическом составе Цемента создаются условия для длительного протекания процессов твердения цемента, обеспечивающих его «са­мозалечивание» при различных напряженных состоя­ниях.

Значительно ускорить твердение цемента и повысить его прочность в возрасте до 28 сут можно, вводя спе­циальные добавки — ускорители твердения, являющиеся преимущественно солями одновалентных, двухвалентных и трехвалентных металлов [99, 24, 43]. Наибольшее практическое применение получил хлористый кальций, а также добавки сульфатов и карбонатов натрия и калия. Оптимальную дозировку добавок устанавливают обыч­но опытным путем.

В. Б. Ратинов и Т. И. Розенберг [100] по механизму действия условно разделяют ускорители твердения на три класса:

А) изменяющие растворимость вяжущего и вступаю­щие с ним в химическую реакцию;

Б) химически взаимодействующие с вяжущим с обра­зованием труднорастворимых соединений, но не образу­ющие экранирующих пленок;

В) являющиеся центрами кристаллизации.

Добавки первого класса ускоряют процесс твердения

Вяжущих, так как увеличивают ионную силу раствора и повышают растворимость клинкерных фаз и новообра­зований. Механизм действия добавок второй группы за­ключается в увеличении вероятности образования заро­дышей кристаллизации в единице объема суспензии. И, наконец, готовые центры кристаллизации влияют только на этот процесс, а не на растворение вяжущих. Раство­рение же — самая медленная стадия твердения, кото­рая и определяет его скорость. К добавкам первого клас­са можно отнести хлористый калий и нитрит натрия, а также, хотя и несколько условно, хлористый кальций и гипс. К добавкам второго класса — карбонат и фториды натрия и калия, к добавкам третьего класса — гексагид - рат трехкальциевого алюмината, тоберморит, гидросуль - фоалюминат кальция и др. [1].

Рассмотренные выше физико-химические особенности цементов обусловливают многие важнейшие строитель­но-технические свойства изготовляемых на их основе бе­тонов. В строительную науку существенный вклад внес­ло использование ряда химических добавок в составе бетонов, заметно улучшающих многие свойства бетонов, придавая им в ряде случаев специальный профиль. Большие исследования в области изучения эффектив­ности действия различных добавок выполнены советски­ми учеными В. Б. Ратиновым, Ф. М. Ивановым, В. Г. Ба­траковым, Т. И. Розенберг [99, 100].

Ползучесть — свойство цементного камня н бетона, проявляющееся в непрерывных деформациях под дейст­вием длительно приложенных нагрузок. Деформации стремятся к пределу, который, однако, не достигается. При снятии нагрузки возникают остаточные деформа­ции. Вычитая из общей деформации усадочную, которую можно определить у ненагруженных образцов-близне­цов, получают примерное значение фактической дефор­мации ползучести под действием длительной нагрузки.

При этом следует учитывать, что усадка у сжатых на­груженных образцов больше, чем у ненагруженных.

Ползучесть цементного камня и его способность к релаксации напряжений при его высыхании повышаются [2]. Наблюдения Девиса за ползучестью бетона, продол­жавшиеся в течение 30 лет, показали, что деформация ползучести через 1 год, принятая за единицу, возрастает через два года до 1,14, через 5 лет — до 1,2, через 10 лет — до 1,26, через 20 лет — до 1,33 и через 30 лет — до 1,36.

Несмотря на большое число исследований единого уравнения для описания закономерностей деформаций ползучести бетона во времени нет. Выявлены ли­нейные и нелинейные деформации ползучести. До неко­торой границы нагрузки при сжатии деформации ползу­чести линейно зависят от значения напряжения в бетоне. Зависимости между напряжениями и деформациями ли­нейной ползучести бетона получены А. А. Гвоздевым, Н. X. Арутюняном, С. В. Александровским и др. иссле­дователями. Уравнения, предлагаемые ими, выражая общий линейный закон деформирования, отличаются функцией влияния действовавших напряжений на наблю­даемую деформацию. Исследователи пытались объяс - нить отдельные стороны сложного механизма ползу­чести цементного камня и бетона. Большой интерес пред­ставляют эксперименты по изучению ползучести образ­цов, целиком состоявших из гидросиликатов кальция, выполненные К. Г. Красильниковым и Н. Н. Скоблин - ской [68]. Ими была определена ползучесть гидросили­катов кальция серии CSH(B) с отношением CaO/SiO>2 = = 0,8. Изучалась ползучесть образцов, находящихся в изотермических условиях (±0,1°С) внутри вакуумной установки. В ней они контролировали давление водяно­го пара и установили, что с ростом влажности образца ползучесть увеличивается. Ползучесть образцов, состояв­ших из гидросиликатов кальция, объяснялась скольже­нием кремнекислородных пластин по плоскостям их кон­тактов в отдельных кристаллах, а также самих кристал­лов относительно друг друга.

Еще ранее 3. Н. Цилосани [154] рассматривал вязкое течение цементного камня как следствие перемещения его частиц в коагуляционных контактах, усиливаемого наличием в этих контактах тонких слоев воды. Было ус­тановлено, что ползучесть высушенного цементного кам­ня в раннем возрасте с возрастанием влажности среды увеличивается. Фрейсине объяснял ползучесть цементно­го камня под нагрузкой только изменением его гигромет - рического состояния. Вместе с тем известно, что для об­разцов цементного камня, находящихся под нагрузкой, ползучесть характерна и при отсутствии влагообмена с окружающей средой.

По В. Гансену [31], цементный гель под действием нагрузки из-за волокнистой структуры оказывается ме­нее ползучим, поэтому он считает, что деформации пол­зучести вызываются поперечными и угловыми смеще­ниями кристаллов в точках контакта в геле. А. Е. Шей - кин идет дальше в объяснении механизма ползучести, полагая, что гелевые составляющие цементного камня начинают деформироваться раньше и приводят к нагру - жению кристаллического сростка. Затухающий характер деформаций ползучести объясняется перераспределением напряжений геля на сросток, а также увеличением во времени вязкости гслевой составляющей [158].

В приведенных выше объяснениях процесса ползу­чести нет указаний на нарушение сплошности цемент­ного камня в процессе его деформирования под нагруз­кой. Вместе с тем, как показано С. Я. Бергом, Е. Н. Щер­баковым, Г. Н. Писанко [Ю], при определенных соотно­шениях внешних сил и прочности бетона процесс ползу­чести может сопровождаться постепенным возникнове­нием микротрещин и их развитием в кристаллизационной структуре цементного камня. При этом первоначально деформации ползучести развиваются во времени, не вы­зывая нарушения сплошности материала. Деформации, связанные с появлением и развитием микроразрушений, были названы пластическими деформациями II рода.

Переход линейной ползучести в нелинейную проис­ходит в материале в условиях сжатия при напряжении выше когда обнаруживаются микротрещины. Анализ физических явлений в бетоне показывает, что длительное действие нагрузки с напряжениями, превышающими вызывает разрушение структуры, улавливаемое по изменению скорости ультразвука.

Большой экспериментальный материал позволил вве­сти в нормативные документы требования к линейной ползучести, Е. Н. Щербаков [10] предлагает в практи­ческих расчетах выражать ползучесть не в виде абсо­лютных значений относительных деформаций, а как ме­ру ползучести. Мерой ползучести называется величина относительной деформации ползучести, приходящаяся на 0,1 МПа длительно действующего напряжения и обо­значается т)г. Нормативные значения меры ползучести бетона представляют конечную (при >-оо) относитель­ную величину деформаций ползучести на 0,1 МПа по­стоянно действующих напряжений в бетоне, приклады­ваемых в возрасте 28 сут естественного твердения к эле­менту сечением ЮХ'О см при относительной влажности среды 70%.

Мера ползучести имеет различное значение для бе­тона на обычном портландцементе и на высокопрочном. Для расчетов принимается, что ползучесть на высоко­прочном портландцементе меньше. Исходят из того, что уменьшение меры ползучести с увеличением возраста бетона одинаково для обычного и высокопрочного порт­ландцементов. При проектировании железобетонных конструкций предлагается вводить поправочные коэффи­циенты к величине т^ в зависимости от В/Ц, содержания цементного теста, размеров образца и влажности воз­духа.

А. А. Шейкин показал, что на предельную меру пол­зучести бетона влияют такие факторы, как химико-ми­нералогический состав цемента, расход цемента и сте­пень его гидратации, В/Ц, модули упругости кристалли­ческого сростка цементного камня и геля гидросилика­тов кальция, плотность цемента и средняя плотность кристаллогидратов, входящих в состав кристаллического сростка цементного камня. Установление такой зависи­мости позволяет прогнозировать влияние отдельных па­раметров, связанных с особенностями применяемых це­ментов и составов бетонов, на предельную меру ползу­чести бетона [158].

Свойство ползучести может быть рационально ис­пользовано при сооружении бетонных конструкций. А. В. Саталкин установил, что нагружение бетона в ран­ние сроки твердения может при определенных условиях оказать положительное влияние на его прочность, по­скольку из-за пластических деформаций в цементном камне возникают благоприятные структурные изменения [127].

По данным А. В. Саталкина, ползучесть глиноземи­стого цемента меньше, чем портландцемента. Пуццола - новыс цементы, а также портландцемент с повышенным содержанием C2S характеризуются относительно боль­шей ползучестью.

Морозостойкость — это способность бетона сопротив­ляться попеременному замораживанию и оттаиванию при насыщении его пресной или морской водой. Мы уже говорили о том, что цементный камень является капил - лярно-пористым телом, в котором вода находится в раз­личных физических состояниях, зависящих от физико - химической связи ее в гидратпых новообразованиях, ха­рактера и размера пор, в которых она содержится.

Наиболее быстро в насыщенном водой бетоне замер­зает «свободная» вода, находящаяся в пустотах и макро­порах цементного камня; это происходит при температу­ре несколько ниже нуля, поскольку в воде содержатся такие растворимые гидратные новообразования, как щелочи и др. Температура замерзания воды в капилля­рах зависит от размера капилляров; в особо мелких лед' образуется при минус 233—223К. С дальнейшим пони­жением температуры возрастает количество воды, пре­вращающейся в лед, но даже при 195К некоторая часть воды в наиболее мелких порах внутри геля остается.

Как известно, превращение воды в лед сопровожда­ется увеличением объема на 9%. Г. И. Горчаков пола­гает, что главными факторами, определяющими напря­жения в стенках капилляров цементного камня при за­мерзании воды, являются: степень заполнения капилля­ров водой, проницаемость стенок по отношению к воде, скорость кристаллизации воды и параметры, характери­зующие внутренний размер капилляров и толщину их стенок [36, 37]. Снижение прочности и разрушение бе­тона под действием попеременного замораживания и оттаивания объясняется, главным образом, напряжени­ями, возникающими в структуре цементного камня и бетона.

Считают также, что разрушение стенок пор в цемент­ном камне при замораживании и оттаивании — следст­вие возникновения гидравлического давления воды пе­ред фронтом промерзания. Однако возникающее при этом гидравлическое давление в капиллярах диаметром до IXЮ-4 см не может быть больше прочности цементного камня на разрыв. Поэтому приходят к выводу, что одной из основных причин разрушения бетонов при промер­зании является гидростатическое давление замерзающей защемленной воды, не имеющей в момент замерзания контакта с воздухом. Это давление может передаваться непосредственно или через оболочку льда, причем вода защемляется, вероятно, самим льдом. Расчет возможно­го гидравлического Давления для капилляров меньших размеров (1ХЮ~5 см) уже дает значения, соизмеримые с прочностью бетона. Кроме того, на степень морозо­стойкости влияет различие в температурных коэффици­ентах линейного расширения льда и скелета материала (О. Е. Власов и Г. Г. Еремеев). А. Е. Шейкин полагает, что бетон не разрушается при многократном заморажи­вании и оттаивании, когда в нем содержатся «резервные поры», не заполненные водой, в которые и отжимается часть воды при давлении растущих кристаллов льда.

Было обнаружено, что разрушение бетона при много­кратном замораживании и оттаивании характеризуется величиной остаточных деформаций, замеряемых после каждого цикла. Процесс накопления остаточных дефор­маций в бетоне при испытании характеризуется уравне­нием:

8 = bNa

Где е — суммарная остаточная деформация; N — число циклов замо­раживания и оттаивания; а и Ь — параметры, зависящие от морозо­стойкости бетона при испытании.

Указанный процесс положен В. С. Гладковым в осно­ву ускоренного испытания бетона на морозостойкость [32]. Придавая решающее значение уменьшению объема (макропор), Г. И. Горчаков предложил формулы для характеристики пористости, учитывающие особенности физического строения цементного камня и виды связи воды в нем. В. М. Москвин, М. М. Капкин, Б. М. Мазур и А. М. Подвальный [130] считают, что процесс разру­шения бетона при попеременном замораживании и оттаи­вании состоит из начального образования микро - и мак­ротрещин и их дальнейшего развития при высокой сте­пени заполнения пор водой.

Чтобы получить бетон повышенной морозостойкости очень важно правильно выбрать цемент с учетом его химико-минералогического состава, дисперсности, нали­чия активных минеральных добавок, а также воздухо- вовлекающих, газообразующих, пластифицирующих и гидрофобных веществ. Важны также расход цемента на 1 м3 бетона, В/Ц, вид и качество применяемых заполни­телей. С. В. Шестоперов [161, 162] отмечает, что для получения морозостойкого бетона необходимо применять свежемолотый высокоалитовый портландцемент с опти­мальным количеством гипса с «пептизирующими» и пла­стифицирующими добавками. Большое значение он при­дает степени заполнения водой и воздухом капилляров и пор цементного камня, а также водостойкости гидра - тированных новообразований; гидратированный алюми­нат он считает неводостойким и иеморозостойким соеди­нением. Он отмечает положительное действие «воздуш­ных прослоек» на структуру цементного камня в том случае, если цементный камень оказывается стойким к воздействиям внешней среды.

Наиболее морозостойки бетоны па алитовых высоко­прочных, а также на сульфатостойких портландцемен - тах. Наименее морозостойки при температурах замерза­ния до минус 2231< бетоны на пуццолановых и шлако- портландцементах в связи с повышенным количеством воды, адсорбционно удерживаемой содержащимися в этих цементах активными минеральными добавками. Следует отметить, что пропаривание снижает морозо­стойкость цементных бетонов. О. В. Кунцевич, В. Г. Бат­раков [59, 57] показали, что высокая морозостойкость может быть достигнута при введении комплексных доба­вок, одна из которых 50%-ная кремнийорганическая эмульсия на основе Г'КЖ-94, и обеспечении заданного объема условно-замкнутых пор.

По данным Ф. М. Иванова, Н. П. Ледпевой и К. Д. Ха - дикова [52], при длительном воздействии морской воды па цементный камень в нем накапливаются соединения магния, сульфатов н щелочей. Поэтому для повышения долговечности бетона следует стремиться к увеличению его средней плотности. Длительное твердение бетона при положительных температурах повышает его морозостой­кость. Для получения бетона с повышенной морозостой­костью (Мрз>500) для службы в морской или океан­ской воде недостаточно использовать портландцемент заданного минералогического состава плотной структу­ры. В этом случае следует применять комплексные воз- духововлекающие и газообразующиеся добавки в соче­тании с пластифицирующими [53, 106, 108].

СПЕЦИАЛЬНЫЕ ЦЕМЕНТЫ

цементная промышленность

Советская цементная промышленность по объему производства цемента занимает с' 1962 г. первое место в мире. Выпуск цемента в СССР в 1982 г. составил 125 млн. т, а в США — …

ФОСФАТНЫЕ ЦЕМЕНТЫ

В последние годы советские ученые М. М. Сычев, Н. Ф. Федоров, Л. Г. Судакас, Д. И. Чемоданов разрабатывают область науки о новых видах вяжущих, представляющих собой композиции из по­рошков металлов, …

КИСЛОТОУПОРНЫЙ КВАРЦЕВЫЙ КРЕМНЕФТОРИСТЫЙ ЦЕМЕНТ И ЕГО РАЗНОВИДНОСТИ

' Современные строительные цементы, состоящие из силикатов, алюминатов и алюмоферритов кальция растворяются в кислотах, и поэтому их нельзя применять в условиях кислотной агрессии. В хи­мической промышленности для связи (склеивания) штучных …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 050 512 11 94 — гл. инженер-менеджер (продажи всего оборудования)

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.