Такли проста вода
«Простейшее устойчивое соединение водорода с кислородом», — такое определение воды дает Краткая химическая энциклопедия. Все верно, только простейшее в химии — это далеко не простое.
До XIX века люди не знали, что вода — химическое соединение. Ее считали обычным химическим элементом. Лишь в 1805 году Александр Гумбольдт и Жозеф Луи Гей-Люс - сак установили, что вода состоит из молекул, каждая из которых содержит два атома водорода и один кислорода.
После этого свыше ста лет все и всюду считали, что вода — индивидуальное соединение, описываемое единственно возможной формулой H2O.
Недостаточность этого положения выяснилась лишь в 1932 году. Мир облетела сенсация: кроме воды обычной, в природе существует еще и тяжелая вода. В молекулах такой воды место водорода занимает его тяжелый изотоп — дейтерий.
Тяжелую воду открыли американские физики Гаральд Юри и Эльберт Осборн. В 1933 году американец Герберт Льюис совместно с Ричардом Макдональдом впервые выделили ее в чистом виде.
В небольших количествах тяжелая вода постоянно и повсеместно присутствует в природных водах, внешне совершенно не отличаясь от обычной воды. Различить их можно лишь по физическим характеристикам. В молекулу тяжелой воды входят атомы не легкого водорода — протия ([3]H), а его изотопа — дейтерия ([4]D), атом которого на единицу тяжелее протиевого, следовательно, молекулярный вес тяжелой воды на 2 единицы больше: 20,ане181.
Формула тяжелой воды D2O. Она на 10% плотнее обычной, ее вязкость выше на 23%. Она кипит при 101,42°С, а замерзает при +3,8°С.
Такие особенности позволяют понять неравномерность содержания тяжелой воды в тех или иных природных водах. Например, в замкнутых водоемах ее больше, так как по сравнению с обычной водой она испаряется менее интенсивно. Поэтому тяжелой воды больше в местностях с жарким климатом. Обогащается дейтерием и поверхность океана на экваторе и в тропиках, тем более что свою лепту вносят частые атмосферные осадки, при образовании которых идут процессы конденсации воды из паровой фазы (см. далее), а тяжелая вода конденсируется быстрее, чем легкая, следовательно, осадки обогащены тяжелой водой. Однако для океанской поверхности повышенное содержание тяжелой воды характерно лишь на низких широтах.
Вблизи полюсов свои особенности. В высоких южных широтах (в Антарктике) океанские воды заметно «легче». В этом сказывается влияние талых вод антарктических айсбергов, которые отличаются наиболее низким содержанием дейтерия на планете.
Невелика доля дейтерия и во льдах Гренландии, тем не менее, океанские воды высоких северных широт обогащены тяжелой водой. Тут сказывается таяние «тяжелых» арктических льдов.
Собственно тяжелая вода D2O в природе находится в ничтожных количествах-вмил - лионных долях процента. Преобладает ее разновидность, состав которой можно выразить формулой HDO.
Тяжелая вода — очень важное промышленное сырье, эффективный замедлитель быстрых нейтронов. Поэтому уже сейчас ее широко применяют в различных реакторных установках. А в будущем тяжелая вода может стать сырьем для термоядерной энергетики: 1 г дейтерия при термоядерном распаде дает в 10 млн. раз больше энергии, чем 1 г угля
Мальки рыб Эвглена зеленая Дрожжииплесневой гриб Бактерии Водоросли
0% 20% 40% 60% 80% 100%
Содержание дейтерия, %
Рис. 1.3. Выживаемость организмов в воде, содержащей дейтерий
При сгорании. В Мировом океане содержится 1015тонн HDO.
Открытия последних лет показали, что тяжелая вода играет немалую роль в биологических процессах. Это и понятно, ведь она является постоянной и повсеместной примесью природных вод. Систематическое изучение ее воздействия на животных и растения начато сравнительно недавно. Различные исследователи независимо друг от друга установили, что тяжелая вода действует отрицательно на жизненные функции организмов; это происходит даже при использовании обычной природной воды с повышенным содержанием тяжелой воды (рис. 1.3).
Подопытных животных поили водой, 1/3 часть которой была заменена водой состава HDO. Через недолгое время начиналось расстройство обмена веществ животных, разрушались почки. При увеличении доли тяжелой воды животные погибали.
На развитие высших растений тяжелая вода также действует угнетающе; если их поливать водой, на половину состоящей из тяжелой воды, рост прекращается (рис. 1.4).
Пониженное содержание дейтерия в воде стимулирует жизненные процессы. Такие данные получили Б. И. Родимов и И. П. Торо - пов. Они долгое время наблюдали за растениями и животными, потреблявшими воду, в которой содержалось дейтерия на 25% ниже нормы. Оказалось, что, потребляя такую воду, свиньи, крысы и мыши дали потомство, гораздо многочисленнее и крупнее обычного, яйценоскость кур поднялась вдвое, пшеница созрела раньше и дала более высокий урожай.
Первые результаты изучения тяжелой воды показывают, сколько необычных свойств таит такое обыкновенное вещество, каквода.
Открытие тяжелой воды послужило толчком к выяснению фракционного состава воды. Вскоре была обнаружена сверхтяжелая вода Т20. В ее составе место водорода занимает его природный изотоп, еще более тяжелый, чем дейтерий. Это тритий (Т), он радиоактивен, атомная масса его равна 3. Тритий зарождается в высоких слоях атмосферы, где идут природные ядерные реакции. Он является одним из продуктов бомбардировки ато>
Рис. 1.4. Влияние концентрации дейтерия на рост высших растений |
Мов азота нейтронами космического излучения. Ежеминутно на каждый квадратный сантиметр земной поверхности падают 8...9 атомов трития.
В небольших количествах сверхтяжелая (тритиевая) вода попадает на Землю в составе осадков. Во всей гидросфере одновременно насчитывается лишь около 20 кг Т20. Тритиевая вода распределена неравномерно: в материковых водоемах ее больше, чем в океанах; в полярных океанских водах ее больше, чем в экваториальных. По своим свойствам сверхтяжелая вода еще заметнее отличается от обычной: кипит при 104°С, замерзает при 4...9°С, имеет плотность 1,33 г/см3.
Сверхтяжелую воду применяют в термоядерных реакциях. Она удобнее дейтерие - вой, так как чувствительнее в определении.
Перечень изотопов водорода не кончается тритием. Искусственно получены и более тяжелые изотопы 4Ни5Н, тоже радиоактивные.
Таким образом, возможно существование молекул воды, в которых содержатся любые из пяти водородных изотопов в любом сочетании.
Этим не исчерпывается сложность изотопного состава воды. Существуют также изотопы кислорода. В периодической системе химических элементов Д. И. Менделеева значится всем известный кислород 16O. Существуют еще два природных изотопа кислорода — 17Ои 18O. В природных водах в среднем на каждые 10 тысяч атомов изотопа 16О приходится 4 атома изотопа 17O и 20 атомов изотопа 18O.
По физическим свойствам тяжелокислородная вода меньше отличается от обычной, чем тяжеловодородная. Получают ее в основном перегонкой природной воды и используют как источник препаратов с меченым кислородом.
Помимо природных, существуют и шесть искусственно созданных изотопов кислорода. Как и искусственные изотопы водорода, они недолговечны и радиоактивны. Из них: 13О, 14Ои 15О — легкие, 19Ои 20О — тяжелые, а сверхтяжелый изотоп — 24О получен в 1970 году.
Существование пяти водородных и девяти кислородных изотопов говорит о том, что изотопных разновидностей воды может быть 135.
Наиболее распространены в природе 9 устойчивых разновидностей воды:
'H2'[5]O |
'hd2WO |
'd2'6o |
'h2'7o |
'hd2'7o |
D217o |
'H2WO |
'hd2'8o |
1d2wO |
Основную массу природной воды — свыше 99% — составляет протиевая вода — 1Н216О. Тяжелокислородных вод намного меньше: 1Н218О — десятые доли процента.
1Н217О — сотые доли от общего количества природных вод. Только миллионные доли процента составляет тяжелая вода Б2О, зато в форме 1НБО тяжелой воды в природных водах содержится уже заметное количество.
Еще реже, чем Б2О, встречаются и девять радиоактивных естественных видов воды, содержащих тритий:
T2'6O |
'HT'6O |
DT'6O |
T2'7O |
'HT'7O |
DT17O |
T218O |
'HTWO |
Dt'8o |
Со всей научной строгостью классической водой следует считать протиевую воду 1Н216О в чистом виде, то есть без малейших примесей остальных 134 изотопных разновидностей. И хотя содержание протиевой воды в природе значительно превосходит содержание всех остальных вместе взятых видов, чистой 1Н216О в естественных условиях не существует. Во всем мире такую воду можно отыскать лишь в немногих специальных лабораториях. Ее получают очень сложным путем и хранят с величайшими предосторожностями. Для получения чистой 1Н216О ведут очень тонкую, многостадийную очистку природных вод или синтезируют воду из исходных элементов 1Н2 и 16О, которые предварительно тщательно очищают от изотопных примесей. Такую воду применяют в экспериментах и процессах, требующих исключительной чистоты химических реактивов.
Формально протиевую воду можно было бы назвать легкой водой, но чистая 1H216O — редкость. Поэтому рабочим эталоном легкой воды считают смесь разновидностей воды состава 1H216O, 1H217O и 1H218O, взятых в том же соотношении, в котором присутствуют в воздухе соответствующие изотопы кислорода. Получается, что, широко оперируя понятием «легкая вода», мы не можем представить ее однородной формулой.
Термин «тяжелая вода» на практике также не имеет эквивалента. Вода, отвечающая формуле D218O, которую как раз и следовало бы считать тяжелой настоящей водой, фактически заменяется смесью разновидностей воды с постоянной водородной частью (здесь это дейтерий) и с содержанием изотопов кислорода в соответствии с изотопным составом воздуха.
Вот какое непростое это «простейшее соединением — вода. В дальнейшем, говоря о воде и называя ее общепринятую формулу НА будем иметь в виду, что состав воды, даже полностью освобожденной от минеральных и органических примесей, сложен и многообразен.