МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ СТРУКТУРЫ и СВОЙСТВ ПОЛИМЕРОВ

Среднечисловая молекулярная масса Мп

Важнейшими преимуществами методов определения Мп яв­ляются независимость их от химического состава полимера, возмож­ность непосредственно рассчитать число разорванных связей в про­цессе механохимических превращений полимеров. Ни один из других моментов ММР не может дать такую информацию. Перечень методов определения Мп с указанием пределов их применения приведен в таблице 12.1.

Таблица 12.1.

Характеристика методов определения М,

Метод

Примерный диапа­зон применения

Недостатки

Нижний

Верхний

Анализ конце­вых групп

Олиго­меры

100000

Пригоден только для под­дающихся определению групп

Криоскопия

То же

25000

Необходимо переохлаж­дение

Эбуллиоскопия

То же

25000

Необходимо вспенивание

Осмометрия

25000

1000000

Растворенное вещество не должно диффундировать через мембраны

Паровая осмо­метрия

Олиго­меры

40000

Связан с неравновесным переносом

К абсолютным методам относятся светорассеяние раствора­ми полимеров, осмометрия, криоскопия, эбуллиоскопия [3, 4, 5, 6].

Мембранная осмометрия основана на измерении разности ос­мотических давлений к между чистым растворителем и раствором

Полимера, разделенными полупроницаемой мембраной. Для разбав­ленных растворов полимеров в ^-растворителе

Ж/С = RT / М„.

При использовании любых других растворителей М„ можно рассчитать по данным измерения осмотического давления растворов полимера различных концентраций:

Я/С = КТ(1/ М„+Л2С), Где п / С - приведенное осмотическое давление; А2 - вириальный ко­эффициент.

Кривая зависимости ж/ С от С представляет собой прямую ли­нию, отсекающую на оси ординат отрезок, равный RT / М„, с танген­сом угла наклона, равным Л2.

Криоскопический метод основан на различии между темпера­турами замерзания раствора полимера и чистого растворителя. Изме­нение температуры замерзания для разбавленных растворов

АТ3 = Кс п,

Где Кс - криоскопическая константа для данного растворителя, харак­теризующая снижение температуры замерзания или плавления, вы­званное 1 молем растворенного полимера; п - число молей полимера.

Kc = -(RTsMJ/(psH„J, Где Ts иМ,- температура замерзания и молекулярная масса раствори­теля; Ps и Нт - плотность и теплота плавления растворителя.

Зависимость А Т3 / С от С представляет собой прямую, отсе­кающую на оси ординат отрезок, равный Кс / М„, тангенс угла накло­на которой характеризует второй вириальный коэффициент.

В основе Метода эбуллиоскопии лежит различие между темпе­ратурами кипения раствора полимера и чистого растворителя. Изме­нение температуры кипения АТК связано с числом молей растворенно­го вещества соотношением

АТХ = Кк п,

Где Кк - эбуллиоскопическая константа, характеризующая повышение температуры кипения, вызываемое 1 моль растворенного вещества.

K^RT/Ms/ps-AHus, Где ЛНw - теплота испарения растворителя.

Величину М„ можно рассчитать графическим методом по за­висимости ATJC от С: ATJC = KJ М„ при С —>0.

Определение М„ по числу концевых групп используют в ос­новном для линейных полимеров. В этом случае М„ обратно пропор­циональна числу концевых групп в макромолекуле:

М„ = 24 М, / Zn, - £Lt т^ 0,5EU', где п, - число молекул массой М„; L, - число звеньев массой т,; Д' - Число концевых групп i-ой молекулы. Если функциональные группы расположены с обоих концов макромолекулы, то Li -2, а если поли­мер содержит только одну определяемую группу, то Z, -1.

Величину М„ можно найти по уравнению М„ = п • 10б / т,

Где п - число групп в макромолекуле, которые могут быть определе­ны; т - концентрация концевых групп.

Наиболее распространенным способом определения концевых групп является спектроскопия ИК и ЯМР. При определении Мп по спектрам ЯМР используют так называемый метод стандарта. К навес­ке полимера G неизвестной молекулярной массы добавляют опреде­ленное количество G0 вещества известной молекулярной массы М0 и по данным ЯМР спектров рассчитывают М„ полимера по уравнению

(Ао/щ) / (Go/Mo) = (А/п) / (G/ Щ, Где Ао и А - интегральные интенсивности сигналов стандартного и ис­следуемого вещества; щ и п - число ядер, ответственных за линии в спектрах стандартного и исследуемого вещества.

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ СТРУКТУРЫ и СВОЙСТВ ПОЛИМЕРОВ

Определение растворимости серы в эластомерах

Чаще всего пользуются оптическими или радиоизотопными методами. Оптические методы предполагают исследование тонких плёнок, приготовленных из композиции. В образцах, которые обяза­тельно должны быть прозрачными, оценивается число частиц серы, однако этот метод …

Безроторные реометры

В безроторных реометрах поведение резиновой смеси в про­цессе вулканизации оценивается в колеблющейся полуформе. Крутя­щий момент, передаваемый через образец, измеряют датчиками в дру­гой полуформе, а непосредственное использование нагретых полу­форм сокращает продолжительность …

Исследование вулканизатов

Деструктивные процессы в вулканизационных сетках, проте­кающие при термоокислительном воздействии в поле механических нагрузок, обусловливают необратимую статическую и динамическую ползучесть (крип). Для эластомерных систем предлагается [36] новый метод ТМА, основанный на …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 050 512 11 94 — гл. инженер-менеджер (продажи всего оборудования)

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.