МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ СТРУКТУРЫ и СВОЙСТВ ПОЛИМЕРОВ

Определение состава сополимеров

Количественный анализ основан [32] на оптическом законе Бугера-Ламберта-Беера. Однако в случае сополимеров дело обстоит гораздо сложнее, поскольку на значение коэффициента поглощения s и положение полосы могут влиять следующие факторы:

1. В сополимере анализируемые компоненты - мономеры - свя­заны между собой химической связью, и с изменением состава меня­ется, по существу, строение молекулы. Поэтому положение и интен­сивность некоторых полос поглощения, относящихся к определенной группе атомов в мономере А, будут чувствительны к тому, располо­жен ли мономер в окружении себе подобных или в окружении второго мономера Б.

2. Если сомономеры содержат группы, способные к образова­Нию водородных связей, то с изменением состава сополимера будет Меняться число групп, участвующих в образовании таких связей. По­Мимо водородных связей, определяющую роль в изменении спек­Тральных характеристик могут играть и диполь-дипольные взаимо­Действия.

К аналитическим полосам поглощения при определении со­става сополимеров предъявляются следующие требования:

• Каждая из полос должна быть характерна только для одного из мо­номеров.

• Коэффициент поглощения должен оставаться постоянным во всем интервале определяемых концентраций. Это условие выполняется, если график зависимости D(C) имеет линейный характер. Обычно достаточно хорошим показателем того, что полоса может быть ис­пользована для количественного анализа, служат такие признаки, как неизменность ее частоты и контура при изменении состава сополиме­ра. Чаще всего таким требованиям отвечают полосы, вызванные коле­баниями атомов не в основной цепи, а в боковых группах.

• Полоса должна быть изолирована или как можно меньше перекры­ваться с другими полосами. Это требование редко удается выполнить, поэтому очень часто работают с перекрывающимися полосами по­глощения.

• Пропускание в измеряемом интервале концентраций должно ме­няться в пределах 10 - 80 % при толщине образца не менее 0,02 мм.

Анализ по уравнению Бугера-Ламберта-Беера принято назы­вать анализом по абсолютной градуировке. Его применение требует точного знания толщины образца, поэтому его чаще используют для анализа сополимеров в виде растворов, когда воспроизводимость толщины кюветы и концентрации растворов гарантирована.

Наибольшее распространение получил метод, использующий отношение оптических плотностей двух полос - D(V)A и D(Vfb соот­ветствующих сомономерам А и Б. Тогда можно записать:

D(vf = 8(У/ d СА; D(vf = s(vf d СБ D(vf/D(vf = E(v)a dCA/(s(vf dCs) = [s(v)A/s(vf]-(CA/Cy = K(CA/Cs)


Имея набор стандартных образцов, строят график в координатах D(V)A / D(vf — f (>СА / Если график имеет линейный характер, то его можно выразить в виде уравнения У = а + К X, где К - коэффици­ент пропорциональности, равный тангенсу угла наклона прямой. Ве­личина К является просто коэффициентом пропорциональности и, как правило, не равна s (v)A / s (vf. Он автоматически включает поправку на проведение базовой линии и пересчетные коэффициенты при ис­пользовании по-разному выраженных концентраций.

Например, при определении доли изопреновой части в сопо­лимерах бутадиена с изопреном (каучук ОКДИ) в качестве аналитиче­ской выбрана полоса 1375 см"1, относящаяся к деформационным ко­лебаниям группы СНз в изопреновых звеньях. С целью исключения трудоемкой операции по определению концентрации растворов при­меняется метод внутреннего стандарта, в качестве которого использо­вана полоса поглощения при 1450 см"1, соответствующая деформаци­онным колебаниям - СН2-групп в бутадиеновых и изопреновых звень­ях. Калибровочный график зависимости относительной оптической плотности DI375/DI4So от молярной доли изопреновых звеньев строят с помощью смесей растворов гомополимеров бутадиена и изопрена, а также сополимеров, в которых массовая доля изопрена известна.

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ СТРУКТУРЫ и СВОЙСТВ ПОЛИМЕРОВ

Определение растворимости серы в эластомерах

Чаще всего пользуются оптическими или радиоизотопными методами. Оптические методы предполагают исследование тонких плёнок, приготовленных из композиции. В образцах, которые обяза­тельно должны быть прозрачными, оценивается число частиц серы, однако этот метод …

Безроторные реометры

В безроторных реометрах поведение резиновой смеси в про­цессе вулканизации оценивается в колеблющейся полуформе. Крутя­щий момент, передаваемый через образец, измеряют датчиками в дру­гой полуформе, а непосредственное использование нагретых полу­форм сокращает продолжительность …

Исследование вулканизатов

Деструктивные процессы в вулканизационных сетках, проте­кающие при термоокислительном воздействии в поле механических нагрузок, обусловливают необратимую статическую и динамическую ползучесть (крип). Для эластомерных систем предлагается [36] новый метод ТМА, основанный на …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 050 512 11 94 — гл. инженер-менеджер (продажи всего оборудования)

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.