Добавки в бетон Справочное пособие
ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ
2.5.1. Гидратация. Хлорид кальция ускоряет процессы гидратации не только мономинеральных составляющих цемента, но и его самого. Так, используя разные методы исследования, авторы [11] получили, что в возрасте 0,25; 1; 3; 7 и 28 сут цемент без добавок прогидратировался (данные по гидратной влаге) соответственно на 7; 10,6; 13,6; 14,3; 15,1 %, а при содержании 2 % СаСЬ в те же сроки — соответственно на 10,5; 14,9; 15,1; 15,6 и 16,3 %.
Как видно из данных рис. 2.21, смещение экзотермического эффекта на термокинетических кривых влево также
V, кал/(г-и) 7
І і і і
1" І І І д =
- ! і\ 1,0% ! II! ; і/> МИ \ 0,5%
0% CaCt2 12 16 20 t,4 Рис. 2.21. Влияние хлорида кальция на тепловыделение в цементном тесте |
10 10 |
20 t, u |
Рис. 2.22. Влияние хлорида кальция на теплоту гидратации цементного теста при различных температурах (сплошные линии—0 % СаСЬ, штриховые линии — 2% СаСЬ-2Н20) |
Свидетельствует об ускоряющем действии хлорида кальция [4, 112]. Особенно сильно по-
Рис. 2.23. Влияние хлорида кальция на гидратацию цементов типа I—V |
Вышается относительное тепловыделение в присутствии СаСЬ при низких температурах, что имеет большое значение для практики (см. интегральные кинетические кривые тепловыделения на рис. 2.22) [4, 113]. Хлорид кальция ускоряет процессы гидратации цементов II, IV и V типов (по классификации ASTM), но слабо влияет на цемент III типа, относящийся к числу быстро - твердеющих (рис. 2.23).
2.5.2. Механизм гидратации и рост прочности. В присутствии хлорида кальция механизм гидратации цемента и рост прочности с учетом описанного ранее для его индивидуальных составляющих можно представить в виде следующих схем: а) хлорид кальция взаимодействует с алюминатными и железосодержащими фазами с образованием гидрохлоралюми - натов и гидрохлоралюмоферри - тов, что сокращает сроки схватывания цемента. Кроме того, эти соединения могут служить 62 центрами кристаллизации для гидросиликатов кальция. Однако известно, что и сам C3S гид - ратируется в присутствии СаС12 быстрее, чем без добавки;
Б) ускорение гидратации СзА под действием СаСЬ также может быть причиной сокращения сроков схватывания цемента. Следует учитывать также ускоряющее действие хлорида на C3S;
В) образование двойной соли ЗСа(0Н)2СаС12-12Н20 в результате реакции СаСЬ с Са(ОН)г. Эта реакция наблюдается при повышенном содержании хлорида кальция;
Г) образующиеся при введении СаСЬ пористые гидросиликаты состава C-S-H с низким C/S отношением служат зародышами образования новых гидратных фаз;
Д) добавка СаСЬ сокращает сроки схватывания цемента, что обусловлено образованием эттрингита в виде очень коротких игл, причем хлорид кальция ускоряет также образование эттрингита;
Е) хлорид-ионы сорбируются на продуктах гидратации, что активирует их поверхность и ускоряет гидратацию C3S. Это может произойти и в результате ускорения взаимодействия С3А с гипсом;
Ж) хлорид кальция, не реагируя с компонентами цемента, оказывает на них лишь каталитическое действие;
З) в присутствии СаСЬ образуется преимущественно С4АН13, а не СзАНб кубический, и это обусловливает повышенную прочность материала. При этом, однако, игнорируется роль C3S в процессах гидратации и упрочнении цемента;
И) к упрочнению приводят коагуляция и, возможно, полимеризация гидросиликатов, ускоряющиеся в присутствии хлорида кальция. Следует учитывать также возможность ускоряющего действия СаСЬ на образование C-S-H-фазы;
К) хлорид кальция уменьшает рН жидкой фазы гидра - тирующегося цемента, что соответствующим образом отражается на скорости его растворения и гидролиза. Однако рН может уменьшиться лишь с 12,8 до 12 при введении 3 % СаСЬ [!]• Кроме того, все другие ускорители могут и не уменьшать рН среды;
Л) в присутствии СаСЬ фазы цемента и продукты гидратации растворяются в большей степени, чем без добавки;
М) в результате диффузии хлорид-ионов через первично образующиеся гидратные фазы и ускоренной обратной диффузии ОН~-ионов из объема на поверхность происходит более быстрое осаждение Са(ОН)г и соответственно ускоренное превращение силикатных фаз.
Ни одна из перечисленных гипотез не может исчерпывающе объяснить механизм действия хлорида кальция на гидратацию цемента и рост прочности бетона. По-видимому, следует учитывать всю совокупность возможных процессов, вклад которых в общий механизм зависит от дозировки добавок, времени гидратации и условий эксперимента.
2.5.3. Щелочная коррозия заполнителя. Введение хлорида кальция приводит к увеличению опасности этого вида коррозии. Так, в растворе, содержащем 1,16% Na20 и 0,04% К2О, добавление СаСЬ привело к увеличению объемных расширений примерно на 30% [111]. По данным [U4], введение СаСЬ в цементы с содержанием щелочей 0,18 % вызвало увеличение объемных расширений за 2 года хранения бетонов от очень незначительного (около нуля) до 0,7 %. Введение пуццолановых добавок позволяет применять хлорид кальция без опасения за развитие щелочной коррозии заполнителя.
Хлорид кальция в бетоне снижает его сульфатостойкость. Так, по данным [111], в составах на цементах I, II и V типов при его разном содержании наличие 2 % СаСЬ привело к увеличению расширения бетона в сульфатной среде и к уменьшению его прочности при сжатии.
В тощих бетонах снижение сульфатостойкости в присутствии СаСЬ выражено сильнее, чем в жирных. Отрицательное действие хлорида кальция можно несколько уменьшить путем воздухововлечения в бетон.
Причины повышения объемного расширения при введении хлорида кальция в бетон заключаются в том, что, во-пер - вых, хлорид кальция приводит к образованию в цементном камне гипса, а это вызывает небольшое расширение [115], во-вторых, при действии сульфатов СаСЬ способствует образованию более крупных кристаллов гидросульфоалюмината кальция: их размеры по длине увеличились от 60 до 300 мкм [116].