Добавки в бетон Справочное пособие
РАСТВОРЫ И БЕТОНЫ, МОДИФИЦИРОВАННЫЕ ПОЛИМЕРАМИ
Раствор и бетон, изготовляемые из портландцемента, известны во всем мире в качестве строительного материала уже в течение 160 или более лет. Однако цементный раствор и бетон имеют некоторые недостатки, такие, как замедленное твердение, низкая прочность при изгибе, большое трещинообразование при высыхании и низкая химическая стойкость. Для преодоления этих недостатков пытались использовать полимеры. Одним из таких направлений является создание модифицированного полимерами раствора (поли - мерцемента) или бетона. Для этого применяют модификацию обычного цементного раствора или бетона такими полимерными добавками, как латексы, порошкообразные эмульсии, водорастворимые полимеры, жидкие смолы и мономеры. Раствор и бетон, модифицированные полимером, имеют монолитную структуру, в которой органическая полимерная матрица и матрица цементного геля гомогенизируются. Свойства раствора и бетона, модифицированного полимером, определяются такой совместной матрицей. В системах, модифицированных латексом, порошковыми эмульсиями и водорастворимыми полимерами, дренаж
Воды из этих систем при гидратации цемента приводит к образованию пленки или мембраны. В системах, модифицированных жидкими смолами и мономерами, добавка воды стимулирует гидратацию цемента и полимеризацию жидких смол или мономеров.
Первый патент на применение полимерцемента был выдан Крессону в 1923 г. [1]. Он касается материала для покрытий с природными каучуковыми латексами, при этом запатентованный цемент был использован в качестве основы. Первый патент такой системы, модифицированной полимерным латексом, был опубликован Лефебром [2] в 1924 г. По-видимому, он — первый исследователь, который намеревался создать растворы и бетон, модифицированные латексом, используя природные каучуковые латексы, путем подбора состава при смешивании. Этот патент важен с исторической точки зрения. Подобная идея была запатентована Кирпатриком [3] в 1925 г. В 20-е и 30-е годы были разработаны раствор и бетон, модифицированные полимерами, с использованием природных каучуковых латексов. С другой стороны, в 1932 г. был выдан патент Бонду [4], который впервые предложил использовать синтетические каучуковые латексы для систем,
модифицированных полимерами. В 1933 г. был выдан патент Родвеллу [5], который первый применил латексы синтетических смол, включая поливинил - ацетатные, для модифицированных систем. Другими словами, 1930-е годы стали поворотной точкой в использовании латексов в качестве модификаторов цемента (от природных каучуковых латексов до латексов синтетического каучука или смол).
В 1940-х годах были опубликованы некоторые патенты на системы, модифицированные полимером, с такими синтетическими латексами, как латексы полихлоропренового каучука (неопрен) [6] и полиакрил - эфирные латексы [7]. Для - практического применения были разработаны растворы и бетоны, модифицированные по- ливинилацетатом. С конца 40-х годов модифицированные полимерами растворы и бетоны стали использоваться для покрытий палуб кораблей, настилов мостов, мостовых, полов, а также в качестве антикоррозионных покрытий. В Великобритании Гриффитсом [8] и Сти - венсом [9] были проведены исследования по использованию систем, модифицированных природным каучуком. В то же время большой интерес вызвало использование синтетических каучуков в модифицированных полимерами системах. В 1953 г. Гэйст и др. [10] опубликовали детальное исследование о растворах, модифицированных поливинилацетатом, и внесли ряд ценных предложений относительно развития модифицированных полимерами систем.
В 60-е годы бутадиенсти - рольный каучук [11], полиакриловый эфир [12] и поливинил иденхлоридвин ил хлор ид ]13] были применены для модификации растворов и бетонов. С этого времени практические работы по исследованию и развитию модифицированных растворов и бетонов значительно продвинулись в различных странах, в частности в США, СССР, ФРГ, Японии и Великобритании. Соответственно появилось значительное число публикаций, включая патенты, книги, статьи и доклады. Главные и важнейшие из этих исследований приведены ниже.
1. Патенты: Е. И. дю Пон де Немур энд Ко. [14]; Мастер Механике Ко. [15]; Америкэн Цианамид Ко. [16]; Доу Кеми - кал Ко. [17]; Онода Цемент Ко. [18].
2. Книги: Ю. С. Черкинского [19]; Намики и Охама [20]; В. И. Соломатова [21]; Сатал - кина и др. [22]; Патуроева [23]; Вильсона и Крипса [24]; АСІ Committee 548 [25].
3. Статьи: Вагнера [26, 29]; Петри [30]; Мори, Кавано, Охама и др. [31]; Охама [32—35].
4. Доклады, представленные на основных конгрессах и конференциях по полимерам в бетоне (табл. 7.1).
Недавно во всем мире стали широко применяться такие полимерные латексы, как бута- диенстирольный каучук, поли-
Сентябрь 1967 Г.
Октябрь 1972 г.
Март 1973 г.
Апрель 1973 г. Май 1975 г.
Октябрь 1976 г.
Октябрь 1978 г. Сентябрь 1980 г. Май 1981 г. Июнь 1981 г.
Акриловый эфир, поливинили- денхлоридпол ив инилхлорид, полиэтиленвинилацетат и поли - винилацетатные латексы. В Японии были изданы JIS (японские промышленные стандарты), влючающие несколько стандартов по качеству и методам испытаний модификаторов цемента и растворов типа латекса:
Париж, Франция |
Остин, Техас, США Сан-Хуан, Пуэрто-Рико Корияма, Япония Прага, ЧССР |
Место |
Время проведения |
JIS А 1171 Изготовление образца для испытаний модифицированного полимером раствора в лаборатории JIS А 1172 Испытание на прочность модифицированного полимером раствора JIS А 1173 Испытание на осадку конуса модифицированного полимером раствора JIS А 1174 Испытание на определение удельного веса и содержания воздуха (гравиметрическое) чистого, модифицированного полимером раствора
Симпозиум RILEM «Синтетические смолы в жилищном строительстве»
Осенний съезд АСІ, 1972 г. «Полимеры в бетоне» Весенний съезд АСІ, 1973 г. «Полимеры в бетоне» Симпозиум «Смолы и бетон» Первый международный конгресс по полимерам в бетоне Международный симпозиум по полимерам в бетоне (весенний съезд АСІ 1976 г.) Второй международный конгресс по полимерам в бетоне Осенний съезд АСІ 1980 г. «Полимеры в бетоне» Третий международный конгресс по полимерам в бетоне Международный симпозиум «Пластики в материалах и инженерных сооружениях», ІСР (RILEM) ІВК
JIS А 6203 Полимерные дисперсии для модификаторов цемента
Натт [36, 37] в конце 60-х годов разработал модифицированную ненасыщенной полиэфирной смолой систему «Эс - теркрит» (отраслевое название), которая в настоящее время имеется на рынке. В 1971 г. Дайку, Штайнберг и др. [38] исследовали ряд других систем. Доннелли [39] и Дафф [40] запатентовали системы, основанные на эпоксидных смолах, соответственно в 1965 и 1973 гг. В. 1959 г. была запатентована система с уретановым преполимером [41].
Голливуд, Флорида, США Атлантик-Сити, Нью-Джерси, США Тайн, Великобритания Лондон, Великобритания Мехико, Мексика |
Таблица 7.1. международные конгрессы и конференции по полимерам в бетоне |
Название |
Метилцеллюлоза, очень популярная в качестве водорастворимого полимера, используется как модификатор цемента, а с начала 60-х годов
она также широко применялась в производстве клеящих модифицированных растворов для керамических плиток [42]. В этом случае содержание полимера составляет 1% или менее от используемого цемента. Ши - базаки [43] показал, что такие полимеры, как гидроксиэтил - целлюлоза и, поливиниловый спирт, эффективны в качестве водорастворимых полимеров для модификации растворов. В 1974 г. Рамеси и Разл [44] опубликовали обобщающий обзор по модифицированным полимерами системам.
Настоящая глава посвящена технологии производства, свойствам и применению различных модифицированных растворов и бетонов.