ДИСПЕРГИРОВАНИЕ ПИГМЕНТОВ

МОДИФИЦИРОВАНИЕ ПОВЕРХНОСТИ ПИГМЕНТОВ

Модифицирование поверхности становится основным методом придания специфических свойств пигментам и наполнителям1*2. О геометрическом модифицировании, связанным с изменением кристаллической структуры, по­ристости, размеров зерен, т. е. текстуры поверхности, было сказано выше. Здесь рассматривается адсорбцион­ное и химическое модифицирование поверхности пиг­ментов.

Адсорбционное модифицирование

Модифицирование органическими веществами прово­дят для того, чтобы сообщить пигментам гидрофобность и создать связь с нленкосбразующими веществами, а неорганическими соединениями для предотвращения ко­агуляции, увеличения интенсивности пигментов и сниже­ния их фотоактивности.

Модифицирование органическими веществами

В гетерогенных системах при диспергировании пиг­ментов и наполнителей в растворах олигомеров и поли­меров необходимым условием эффективного взаимодей­ствия фаз является их совместимости обусловливаемая сродством молекулярных свойств поверхности твердых частиц и окружающей среды3. Такое сродство можно до­стигнуть адсорбцией на поверхности пигментных часгиц промежуточного слоя из дифильных органических моле- [ хул. Устойчивое модифицирование происходит при ад- \ сорбции анионоактивных поверхностно-активных веществ \ (например, длинноцепных жирных кислот) на пигментах основного характера ZnO, MgO, СаСОз, 2РЬС0зХ ХРЬ(ОН)2 и катионоактивных веществ (например, длинноцепных аминов четвертичных аммониевых осноза-

 

 

 

ний) на наполнителях и пигментах кислого характера (Si'62, диатомит, бентонит, каолин, сажа) или одновре менно тех и других поверхностно-активных веществ на пигментах амфотерного характера (двуокись титана, же лезная лазурь).

Как уже было показано, поверхность твердых частим мозаична и имеет адсорбционные центры разных видов, способные одновременно и независимо друг от друга ад­сорбировать вещества с различными полярными груп пами4.

Например6, 1 г железной лазури с удельной поверхностью 50 мг{г одновременно адсорбирует из раствора (в толуоле) 66 мг октадециламнна и 26 мг стеариновой кислоты, покрывающие по верхности соответственно 30 и 12 м%. Таким образом, общая степень покрытия а этого образца железной лазури в данном случае состав­ляет 84%. Октадециловый спирт адсорбируется из раствора (в то­луоле) при комнатной температуре в количестве 112 лг/г и занимает площадь 51 At2/a, т. е. всю поверхность частиц железной лазури. Вид изотерм адсорбции (рис. 6.1), а также то, что октадециламин и стеариновая кислота не удаляются при промывке толуолом, а октадециловый спирт удаляется полностью подтверждают хемосорб­цию первых двух модификаторов и физическую адсорбцию послед­него.

Особенности строения кристаллической решетки же­лезной лазури6 и наличие .на ее поверхности адсорбцион­ных центров двух видов были известны7 и для модифч-
цирования рекомендовалось применять самостоятельно как катионные, так и анионные поверхностно-активные вещества7"12; в настоящее время установлена5 необхо- димость -одновременного присутствия обоих модифика­торов.

Реологические измерения5 показали, что^стеаркновая кислота, занимая лишь небольшую часть поверхности L( ~24%Т, практически не оказывает диспергирующего и структурирующего действия и эффективна лишь при ее применении совместно с октадециламином, который за­нимает 60% поверхности и поэтому является более эф­фективным хемосорбирующимся модификатором. В то же время физически адсорбирующийся октадециловый спирт не оказывает структурирующего действия и легко вытесняется с поверхности.

Двуокись титана также может быть модифицирована анионо- и катионоактивными веществами3*13*14. Это свой­ство объясняют амфотерностью двуокиси титана. Однако такое объяснение не вполне удачно, так как дело не в химической амфотерности, действительно присущей со­единениям титана, а в мозаичности строения поверхности его частиц, особенно после модифицирования неоргани­ческими веществами. Другие пигменты также способны адсорбировать как анионо-, так и катионоактивные ве­щества4. Методами инфракрасной спектроскопии15*16 по­казано, что адсорбция поверхностно-активных веществ с различными концевыми полярными группами и одина­ковыми углеводородными радикалами (октадецкламин, стеариновая кислота, октадециловый спирт) слагается из необратимой химической и обратимой физической ад­сорбции. Октадециламин на всех исследованных пигмен­тах образует поверхностные соединения типа солей ами­нов, а стеариновая кислота — мылоподобные вещества на поверхности частиц двуокиси титана и окиси алюми­ния. Помимо хемосорбированных молекул октадецилами- на и стеариновой кислоты на поверхности частиц дзуоки­си титана имеются также и адсорбированные легко отмывающиеся толуолом молекулы этих веществ, свя­занные, по-видимому, с поверхностью пигмента водород­ными связями.

На рис. 6.2 приведены кривые адсорбции различных поверхностно-активных веществ на двуокиси титана (ру­тиле). Стрелками показана разность между количеством

 

физически адсорбированных и хемосорбированных (не удаляющихся при отмывании) веществ.

В табл. 6.1 приведены данные о величинах предель­ной адсорбции поверхностно-активных веществ дву­окисью титана рутильной и анатазной форм.

Лабораторными исследованиями модельных систем установлено17, что при хемосорбции порядок введения

Равновесная концентрация, моль-Ю^/л

Рис. 6.2. Изотермы адсорбции поверхностно-ак­тивных веществ на двуокиси титана (рутиле):

/ — октадециламин; 2 — стеариновая кислота; 3 —окта*

дециловый спирг.

 

модификатора в систему не имеет значения. Одни и те< же зависимости получены как в случае предварительной обработки двуокиси титана (рутила) в водной среде рас­твором солянокислого октадециламина с последующим высушиванием и введением в пленкообразующее вещест­во, так и при его модифицировании непосредственно в суспензии пленкообразующего вещества, в которую был добавлен октадециламин. Количество адсорбированного на рутиле октадециламина из растворов в различных растворителях одинаково.

Дифильные молекулы поверхностно-активного ве­щества полярной группой закрепляются на твердой по­верхности, а неполярные группы образуют поверхност­ную оболочку — «щетку» или «частокол» органического вещества, близкого по своей природе к пленкообразую­щим веществам;

Адсорбционный слой поверхностно-активного моди­фикатора толщиной 20—30 А (равной длине вытянутой

П7

 

Таблица 6.1. Предельная адсорбция поверхностно-активных веществ двуокисью титана рутильной и анатазной форм

Вещество Адсорбция Удельная поверхности1 (по величине адсооб- ции поверхностно­активных веществ), л2/г

рутил | анатаз

Вид Количество, мг/мЪ
рутил анатаз
Стеариновая химическая 0,82 0,81    
кислота физическая 0,80 0,50    
  Итого . . . 1.62 1,31 4,8 8,5
Октадециламин химическая 0,35 0,39    
  физическая 0,57 0,19    
  Итого . , . 0,92 0,58 2,9 3,6
Октадециловый физическая 2,2 2,26 7,0 13,2
спирт          

• Удельная поверхность, найденная по величане адсорбции азота, для двуоки си титана рутильной н анатазной форм составляет соответственно 7.1 н 13,0 м~/г

 

 

молекулы) создает оболочку, которая даже при большой плотности расположения адсорбированных молекул прозрачна и не оказывает сколько-нибудь заметного влияния на оптические свойства пигмента, его цвет и коэффициент преломления. В то же время такой адссрб ционный слой коренным образом изменяет природу по­верхности пигментных частиц18'20. Изменяется характер и интенсивность молекулярного взаимодействия сопри касающихся фаз, облегчается диспергирование пчг ментов.

В результате модифицирования поверхности твердого тела с высокой энергией (свыше 100 эрг/см2) органиче­скими веществами она становится поверхностью с низ­кой энергией. Например, поверхностное натяжение составляет21 (в эрг/см1): конденсированного адсорбцион­ного слоя высших жирных кислот — 24, слоя, образован­ного группами —СН2, — 34, ароматическими ядрами (по листирол)—35, хлором — 39—40.

Для модифицирования поверхности пигментов необ­ходимо выбирать поверхностно-активные вещества с та­

ив

 

кими полярными группами и в таком количестве, чтобы большую часть поверхности закрыть хемосорбционным монослоем. В ряде случаев приходится применять не один, а два вида поверхностно-активных веществ с раз­личными полярными группами.

Как уже отмечалось, поверхност­но-активные вещества, закреп­ляющиеся на поверхности пигмен­та только в результате физиче­ской адсорбции, легко вытесня­ются с поверхности и не могут быть надежными модификато­рами.

Структурообразование в си­стемах зависит также от природы присутствующих растворителей, так как они могут блокировать адсорбционные центры на пигмен­те, а также оказывать влияние на состояние полимера в растворе.

Добавить комментарий

ДИСПЕРГИРОВАНИЕ ПИГМЕНТОВ

Итого диспергирование пигментов

ЗАКЛЮЧЕНИЕ На протяжении всей книги было показано, что дис­пергирование пигментов в лаковых средах является не простым механическим размолом и распределением твердых частиц в связующем, а представляет собой ряд взаимосвязанных сложных …

Схемы технологических процессов диспергирования пигментов в связующем

Имеется несколько технологических схем для диспер­гирования пигментных паст на шаровых мельницах. Наиболее часто растворитель, связующие и пигменты загружают непосредственно в шаровую мельницу. На отдельных предприятиях компоненты предварительно смешивают в смесителях, …

Звуковые и ультразвуковые диспергирующие установки

Такие установки представляют интерес з связи с тем, что технико-экономические показатели диспергиро­вания на них могут превосходить показатели для машин других типов. Например, съем готовой эмали на основе цинковых белил и …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Партнеры МСД

Контакты для заказов оборудования:

Внимание! На этом сайте большинство материалов - техническая литература в помощь предпринимателю. Так же большинство производственного оборудования сегодня не актуально. Уточнить можно по почте: Эл. почта: msd@msd.com.ua

+38 050 512 1194 Александр
- телефон для консультаций и заказов спец.оборудования, дробилок, уловителей, дражираторов, гереторных насосов и инженерных решений.