Ароматические углеводороды: Выделение, применение, рынок

РАЗДЕЛЕНИЕ АРЕНОВ С8

Для разделения изомерных ксилолов и этилбензола разрабо­тано большое число процессов, применявшихся ранее, приме­няющихся в промышленности до настоящего времени и перспек­тивных [8,9]:

Сверхчеткая ректификация - для выделения о-ксилола, а также (на некоторых установках) этилбензола;

Адсорбция на цеолитах, получившая наиболее широкое при­менение для выделения п-ксилола;

Кристаллизация - для выделения п-ксилола; диффузия через мембраны - для выделения л-ксилола; процессы с использованием клатратных соединений; экстракция борфтористоводородной кислотой - для выделе­ния ж-ксилола;

Сульфирование и ступенчатый гидролиз сульфокислот; экстрактивная кристаллизация; экстрактивная ректификация; азеотропная ректификация.

Состав аренов С8 в зависимости от метода получения пред - •авлен в табл. 29 [31,305].

Независимо от происхождения аренов С8 в их составе в наи - олыпем количестве по сравнению с другими изомерами при­сутствует ж-ксилол, пользующийся наименьшим спросом. По­этому часто процессы разделения комбинируют с процессом изомеризации ксилолов, при котором ж-ксилол изомеризуется в п - и о-ксилолы, находящие более широкое практическое при­менение.

Состав аренов С8, получаемых при различных процессах,

% (мае.)

Углеводород

Каталитиче­

Ский

Риформинг

Крекинг с водяным паром

Пиролиз

Диспро-

Порцио-

Нирование

Толуола

Коксохими­ческого про­исхождения

Этилбензол

17-20

53

15

_

15-23

О-Ксилол

19-26

12

23

24

14-20

Ж-Ксилол

35-40

25

42

50

42-44

П-Ксилол

16-20

10

20

26

15-17

Для разделения аренов С8 используются различия в их тем­пературах кипения и плавления, форме молекул, электронодо - норной способности, дипольных моментах. Некоторые физико­химические свойства, существенные для разделения аренов С8, приведены в табл. 30.

Для выделения самого высококипящего изомера - о-ксилола наиболее широкое применение получил процесс ректификации. Коэффициент относительной летучести ключевой, наиболее труд­но разделяемой пары компонентов ж-ксилол - о-ксилол при нор­мальном давлении составляет а= 1.147 [306], при снижении дав­ления до 26.66 кПа он увеличивается до 1.196, а при Р = 6.66 кПа - до 1.225 [307].

Выделение о-ксилола из смеси аренов С8 ректификацией осуществляют в трехколонной системе. Сначала в двух последо­вательно соединенных колоннах с общим числом тарелок 150- 160 при кратности орошения (5-8): 1 отгоняют все сравнительно низкокипящие изомеры, затем в третьей колонне получают то­варный о-ксилол, очищенный от примесей высококипящих аре­нов [306].

На некоторых нефтеперерабатывающих заводах, например Новополоцком НПЗ, сверхчеткая ректификация используется и

ТАБЛИЦА 30

Физико-химические свойства аренов С8

Углеводород

Т °С

Х кип» ^

°С

Этилбензол

136.19

-94.97

О-Ксилол

144.411

-25.182

Ж-Ксилол

139.103

-47.872

Я-Ксилол

138.351

13.263

Для выделения этилбензола. Предварительное выделение этил- бензола упрощает разделение и изомеризацию ксилолов. Однако из-за низкого коэффициента относительной летучести ключевой пары компонентов этилбензол - /г-ксилол, равного при атмо­сферном давлении 1.058, общее число практических тарелок рек­тификационной системы достигает 350-400 при флегмовых чис­лах 25-50.

На Новополоцком НПЗ для выделения этилбензола из техни­ческого ксилола использовались три последовательные колон­ны диаметром 5 м, содержащие по 130 клапанных прямоточ­ных тарелок. Флегмовое число равнялось 120. При производи­тельности установки по сырью 10.5 т/ч отбор этилбензола чистотой 99.66 % (мае.) составлял 1.42 т/ч, или 76 % от потен­циального содержания в сырье [308,309]. Однако в настоящее время выделение этилбензола ректификацией технического кси­лола считается неэкономичным, и большая часть этилбензола получается алкилированием бензола этиленом.

Разделение смеси п- и ж-ксилолов с коэффициентом относи­тельной летучести а= 1.019 ректификацией практически невоз­можно: даже при бесконечно большом флегмовом числе понадо­билась бы система колонн с числом тарелок более 1000 [310].

Наиболее эффективный метод выделения гс-ксилола из сме­сей с другими аренами С8 - адсорбция на цеолитах. п-Ксилол имеет наименьшее поперечное сечение молекул, соответствую­щее диаметру входных окон некоторых цеолитов. В качестве це­олитов для селективного выделения п-ксилола предложены цео­литы типа X состава (0.9 ± 0.2)М2/„0 • А1203 ■ со8Ю2 • хН20, где М = Ъп, 1л, Со, Сс1 и (или) М£, п - валентность металла М, (0= 1-3, х = 0-9 [311]. Могут использоваться также цеолиты ти­па Ь состава (1 ±0.1)М2/П0 • А1203 • со8Ю2- .хН20, где М - щелоч­ной, щелочноземельный металл или Т1, со =6.4 ±0.5, х = 0-7 [311, 312]. Запатентованы для адсорбции /г-ксилола цеолиты ти­па X или У, содержащие катион Т1+ [313], цеолиты КУ [314], це­олиты типа X или У, в которые методом ионного обмена введены катионы К, Ва или их смесь [315], а также двухступенчатая ад­сорбция на цеолите типа У, который подвергают ионному обмену сВаиЫ [316].

В качестве десорбентов возможно использование толуола или п-диэтилбензола [317], тетралина или его алкилпроизводных [318], /г-цимола [310], отдельных изомеров диэтилтолуола или их смесей [320], дифенилметана [321].

Фирмой «иОР» разработан процесс выделения /г-ксилола ад­сорбцией на неподвижном слое' цеолита в жидкой фазе при 120-180 °С. Принципиальная технологическая схема процесса,

Включающая адсорбер, десорберы, распределительный клапан, рассмотрена в монографии [322].

Описан также процесс «Aromax» - выделение /i-ксилола в ад­сорбере с движущимся слоем адсорбента [323].

Фирма «CECA SA» запатентовала усовершенствованный спо­соб выделения д-ксилола из ароматической фракции С8 адсорб­цией в псевдопротивоточном режиме на гранулированном цеоли­те, содержащем агломерированный фауязит X, подвергнутый обмену с ионами Ва2+. Цеолит содержит не менее 80 % (мае.) фауязита с модулем Si/Al = 1—1.5, в котором Ва занимает не ме­нее 90 % обменной емкости [324].

Степень извлечения n-ксилола чистотой 99.5 % (мае.) ад­сорбцией на цеолитах достигает 98.4 %, что существенно выше по сравнению с другими используемыми методами.

«Institut Franзais du Petrole» запатентовал комбинирован­ный способ выделения д-ксилола, включающий адсорбцию в ко­лонне с цеолитом при 140-185 °С с впрыскиванием воды в ис­ходную смесь ксилолов, в десорбент и/или в рецикл в количестве

1- 200 ppm. Обогащенную /г-ксилолом фракцию перегоняют для отделения десорбента, и д-ксилол очищают экстрактивной кри­сталлизацией с метанолом [317].

Фирма «UOP» предложила интегрированный процесс селек­тивной адсорбции с получением фракции, обогащенной д-ксило - лом, и выделением последнего простой кристаллизацией. Фрак­цию, обедненную д-ксилол ом, изомеризуют и вновь пропускают через зону адсорбции [325].

Адсорбцией на различных цеолитах возможно выделение и других аренов С8 из их смеси. Так, по отношению к этилбензолу селективен цеолит Rb-Y, к ж-ксилолу - Ca-Y и Sr-Y, к о-ксилолу - Na-Y [284].

Этилбензол может быть сконцентрирован адсорбцией на цео­лите типа 13Х, обмененном с раствором RbCl (сорбент имеет 53Rb+ и 33Na+ на элементарную ячейку). Коэффициенты селек­тивности ос оценивались по формуле:

А = 1(тэб)цт/(тзб)ис] [(ткс)нс / (ткс)цт]

Где (тэб)цт и (тэб)нс - количество этилбензола в цеолите и неадсорбиро - ванном слое; (ткс)„с и (тт)ц, - количество ксилола в неадсорбированном слое и в цеолите.

Для систем этилбензол - д-, м- или о-ксилол значения а рав­нялись 2.4, 3.2 и 2.2 соответственно. Для системы этилбензол - десорбент (д-бутилбензол) а = 3.4 [326].

Жидкофазной адсорбцией при 100-150 °С на цеолите типа Y, в который входят Si и А1 в соотношении 4 : 6, а также катионы 70

Иа+ и 1.5-2.5 % (мае.) воды, возможно выделение м-ксилола из смеси с другими аренами С8. В качестве десорбента предложено использовать толуол или индан [327].

Высоким коэффициентом разделения по бинарной смеси м - и о-ксилолов обладает цеолит СаХ [328].

Одним из промышленных методов выделения п-ксилола ос­тается низкотемпературная кристаллизация смеси аренов С8, по­лученной после ректификационного удаления о-ксилола. Приме­няется как одно-, так и двухступенчатая кристаллизация п-кси­лола. Диаграммы плавкости систем, включающих /г-ксилол и другие арены С8, - эвтектического типа. Так, температура засты­вания эвтектической смеси /г-ксилол - ж-ксилол, содержащей около 86 % (мае.) п-ксилола, равна -52.7 °С. Присутствие в сы­рье других аренов С8 приводит к снижению температуры кри­сталлизации эвтектической смеси до -101 °С и уменьшению со­держания в ней п-ксилола.

При двухступенчатой кристаллизации температура на пер­вой стадии процесса около -70 °С, на второй стадии очистка п-ксилола проводится кристаллизацией при температуре около -18 °С [306]. Кристаллы п-ксилола отделяют от маточного рас­твора на вращающемся вакуум-фильтре. После повторной кри­сталлизации п-ксилол выделяется центрифугированием. Прин­ципиальная технологическая схема процесса двухстадийной кристаллизации п-ксилола приведена в монографии [322].

Имеются установки одностадийной кристаллизации п-ксило - ла в интервале температур -(50 70) °С, с меньшими энергоза­

Тратами, чем при двухстадийном процессе [329].

Фирма «ВЕРБ Ргокет» усовершенствовала одностадийный способ очистки п-ксилола. Сырье с содержанием п-ксилола 78 % охлаждают в течение 2 ч до -14 °С в кристаллизаторе, после чего отделенные от жидкой фазы кристаллы п-ксилола промывают очищенным продуктом. Это позволяет ускорить очистку п-кси- лола, довести его чистоту до 99.95 % и снизить капитальные за­траты на 35-40 % [330].

Запатентован также способ очистки п-ксилола кристаллиза­цией при относительно высокой температуре (от 10 до -25 °С) и частичным плавлением кристаллов [331].

Предложен способ выделения п-ксилола, заключающийся в его кристаллизации при прямом контакте с хладагентом, напри­мер с этиленом. Смесь аренов С8 и этилена поступает в нижнюю часть кристаллизационной колонны, где за счет испарения эти­лена температура снижается до -73 °С. Температура потока при подъеме со скоростью 3-6 мм/с в колонне высотой 30-60 м по­степенно понижается до -80 °С со скоростью падения температу­ры в пределах 0.01-1 °С/мин. Происходит медленный рост кри­сталлов п-ксилола. В верхней части колонны хладагент в паро­вой фазе отделяется от сырья, из которого выделяют кристаллы /г-ксилола [332].

Фирма «Phillips» разработала процесс выделения тг-ксилола зонной плавкой [333].

Фирма «Imperial Smelting Corp.»предложила выделение тг-кси - лола экстрактивной кристаллизацией с гексафторбензолом, обра­зующим комплексы с ж-ксилолом. Однако из-за высокой стоимо­сти гексафторбензола использование этого метода экономично лишь при степени регенерации растворителя свыше 99 % [334].

Исследовано также разделение ксилолов и этилбензола экс­трактивной кристаллизацией в метанольных растворах с тиомо - чевиной в присутствии индукторов, например СС14. Тенденция к образованию аддукта изменяется в ряду: этилбензол > о-ксилол > > тг-ксилол > ж-ксилол. Таким образом, этим методом легче всего разделяются смеси этилбензол - ж-ксилол и плохо разделяются системы этилбензол - о-ксилол и тг-ксилол - ж-ксилол [335].

Французским институтом нефти разработан процесс «ELUXYL» - выделение п-ксилола из смесей с другими аренами С8 диффузией через полу непроницаемые мембраны. Процесс используется в промышленности с 1994 г. фирмой «Chevron» [336].

Скорость диффузии тг-ксилола через полимерные мембраны выше, чем других аренов С8, вследствие наименьшего поперечно­го сечения молекул п-ксилола. Принципиальная возможность выделения тг-ксилола диффузией через полимерные пленки ус­тановлена давно [337,338]. Так, при использовании мембраны из полиэтилена высокой плотности смесь тг-ксилол - ж-ксилол, со­держащая по 50 % (мае.) каждого изомера, разделяется за 8 ста­дий с получением тг-ксилола чистотой 99 % (мае.) [339].

Имеются и патенты на процесс выделения тг-ксилола диффу­зией через мембраны, например [340].

Перспективно использование экстрактивной или азеотроп - ной ректификации для разделения аренов С8. Недостаток выде­ления о-ксилола простой ректификацией - низкая степень из­влечения, составляющая около 70 % от потенциального содер­жания его в сырье [341].

Как установлено в результате обследования установки о-, п - ксилолов ПО «Киришинефтеоргсинтез», потери о-ксилола при ректификационном выделении достигают 42.7%, в том числе

41.2 % - в погоне с другими аренами С8. Попадание большого количества о-ксилола (около 9.7 % (мае.)) в смесь более летучих аренов С8 осложняет выделение w-ксилола, приводит к излиш­ним потерям ксилолов на стадии их изомеризации.

Коэффициенты относительной летучести (ар) аренов С8 по отношению к о-ксилолу при 80 °С в присутствии селективных растворителей (при Хр —► 1)

Растворитель

«р

5 У^-кс/^-кс

М-/о-КС

П-/о-КС

Эб/о-кс

Без растворителя (а)

1.14

1.19

1.25

Диметилсульфоксид

1.28

1.29

1.29

1.12

У-Бутиролактон

1.26

1.26

1.28

1.11

N-Формилморфолин

1.25

1.26

1.27

1.10

Сульфолан

1.24

1.25

1.27

1.09

N-Метилпирролидон

1.23

1.24

1.25

1.08

Ы-Метилпирролидон (при Хп = 0.5)

1.22

1.28

1.28

1.07

Диметилацетамид

1.23

1.24

1.25

1.08

Диметилацетамид (при Хр= 0.5)

1.22

1.28

1.30

1.07

Формамид

1.20

1.20

1.27

1.05

Этиленгликоль

1.02

1.29

1.33

0.89

В табл. 31 приведены рассчитанные из данных работы [293] коэффициенты относительной летучести аренов С8 по отношению к о-ксилолу при 80 °С и бесконечном разбавлении в различных растворителях, а также селективность этих растворителей к ключевой системе ж-ксилол - о-ксилол.

Даже небольшое повышение коэффициента относительной ле­тучести с 1.14 до 1.25 приводит к существенному улучшению ре­зультатов выделения о-ксилола. В табл. 32 приведены результаты расчетов Л. Берга [310] с использованием уравнения Фенске ми­нимального числа теоретических тарелок (А/^) при различных коэффициентах относительной летучести разделяемых компонен­тов с получением веществ со степенью чистоты 99.9 % (мол.). Для выделения о-ксилола такой чистоты требуется система колонн при простой ректификации с 7Ут1п = 330 (рис. 5). Число практических тарелок при КПД = 0.75 и бесконечно большом флегмовом числе А^пр= 440, а при реальных флегмовых числах 7Упр еще выше. При переходе от простой ректификации к экстрактивной, как следует из табл. 32, 7Ут1п и 7Упрснижаются в 3.3 раза.

Таким образом, использование экстрактивной ректификации для выделения о-ксилола позволит решить одну из следующих задач:

- резкое снижение числа тарелок при ректификации, гид­равлического сопротивления, температуры в нижнем сечении, капитальных затрат;

Й - 28-4 73

Рис. 5. Зависимость минимального числа теоретических тарелок Nmin (/) и соответствующего числа пра­ктических тарелок ректификаци­онной колонны Л^р (2) от коэффи­циента относительной летучести разделяемых компонентов а

- РАЗДЕЛЕНИЕ АРЕНОВ С8Повышение качества товарного о-ксилола;

— повышение степени извлечения о-ксилола.

При необходимости возможно одновременное улучшение всех перечисленных показателей разделения.

При использовании экстрактивной ректификации с 14-метил- пирролидоном для удаления аренов С8 из смеси с о-ксилолом степень извлечения последнего по сравнению с простой ректи­фикацией может быть повышена на 20 %.

В табл. 33 представлены значения предельных коэффициен­тов активности аренов С8 в различных растворителях, определен­ные методами газо-жидкостной или жидкость-жидкостной хрома­тографии [78]. По значениям 7° рассчитаны селективность раство­рителей по отношению к системам этилбензол - п-ксилол, п-кси­лол — ж-ксилол и ж-ксилол — о-ксилол. Как следует из табл. 33, универсального растворителя, селективного по отношению ко всем трем системам, что необходимо для выделения не только о-, но и /г-ксилола, среди исследованных соединений нет.

ТАБЛИЦА 32

Минимальное (Мтт) и соответствующее число практических тарелок (Мпр при КПД = 0.75) для ректификационного разделения веществ в зависимости от коэффициентов относительной летучести (степень чистоты выделенных веществ 99.9 % (мол.))

А

N ■

А ’ Ш1П

^пр |

А

•^шіп

^пр

1.02

750

1000

3.0

13

17

1.25

100

133

3.5

11

15

1.5

34

45

4.0

10

13

2.0

20

27

4.5

9

12

2.5

15

20

По отношению к системе ж-/о-ксилол достаточно высокую се­лективность помимо отмеченных выше растворителей проявляет также триэтиленгликоль. По отношению к наиболее трудно разде­ляемой системе п-/ж-ксилол селективен диметиловый эфир тетра - этиленгликоля. При разделении системы этилбензол/п-ксилол наи­более селективны высокополярный растворитель Р, Р'-оксидипропио - нитрил, а также высококипящие « алканы - гексадекан, тетракозан.

Патентная информация, касающаяся разделения аренов С8 экстрактивной и азеотропной ректификацией за последние 15- 20 лет, представлена в табл. 34. Большинство патентов принадле­жит Л. Бергу из США и его фирме. Запатентован ряд раствори­телей, значительно более селективных по сравнению с представ­ленными в табл. 34. Однако патентная информация нуждается в дополнительной проверке, некоторые результаты представляют­ся сомнительными. Так, необычно высокую селективность при разделении наиболее близкокипящих ж - и п-ксилолов проявляют алифатические и циклоалифатические спирты, повышающие ко­эффициент относительной летучести 0Ср до 1.73 при невысоком содержании растворителей в системе - около 36 %.

Для выделения о-ксилола из смеси с другими аренами С8 наи­больший интерес представляет, по-видимому, диметилфталат - доступный, термически стабильный растворитель: для выделе­ния о-ксилола чистотой 99.9 % (мае.) достаточно А^т1п = 65 или около 100 практических тарелок в колонне при приемлемых флегмовых числах.

Перспективно выделение п-ксилола азеотропной ректифика­цией с метилвалератом - судя по величине афъ /м ) = 1.38, для получения п-ксилола чистотой 99.9 % (мае.) достаточно Лгт1п= 50 или около 80 практических тарелок.

Возможно, один из растворителей, предложенных для разде­ления конкретной пары изомерных аренов С8, окажется доста­точно универсальным для выделения как о-, так и п-ксилола.

Поиск универсального растворителя для разделения всех аренов С8 методом экстрактивной ректификации - перспектив­ное направление исследований. Для того чтобы этот поиск не был чисто эмпирическим, параллельно необходима разработка теории разделения изомерных аренов с использованием селек­тивных растворителей.

В Японии с 1968 г. для выделения ж-ксилола применяется промышленный процесс экстракции борфтористоводородной ки­слотой [364]. Процесс основан на высокой основности ж-ксилола по сравнению с другими ксилолами и эти л бензолом, которая обусловлена согласованным ориентирующим влиянием обеих метильных групп в молекуле ж-ксилола.

Предельные коэффициенты активности аренов С8 и селективность растворителей [78]

Растворитель

Т,° с

Г

8

Эб

П-

М-

О-

Эб/п-

П-/м-

М-/о-

Метанол

25

12.32

16.47

17.41

16.92

0.748

0.946

1.029

Ацетонитрил

25

4.34

5.43

5.66

5.55

0.799

0.959

1.02

Диметил сульфоксид

40

7.50

7.80

7.90

6.80

0.962

0.987

1.16

Этиленгликоль

20

130

137

135

119

0.949

1.015

1.13

Сульфолан

40

5.40

6.0

6.0

5.0

0.900

1.0

1.20

60

4.94

5.59

5.54

4.95

0.884

1.01

1.12

N-Метилпирролидон

60

1.70

1.80

1.80

1.70

0.944

1.0

1.06

М-Формилморфолин

61.7

3.62

3.78

3.70

3.45

0.958

1.02

1.07

Р,(У-Оксидипропионитрил

50

8.45

7.49

7.32

7.74

1.128

1.023

0.946

Триэтиленгликоль

60

7.42

7.81

7.78

6.92

0.950

1.004

1.124

М-Метилкапролактам

40

1.26

1.41

1.42

1.35

0.894

0.993

1.052

Диметиловый эфир тетраэтиленгликоля

30

-

1.18

1.08

1.02

-

1.093

1.059

Диметиловый эфир трипропиленгликоля

30

-

0.85

0.86

0.85

-

0.988

1.012

Дифенилсульфоксид

90.1

1.92

2.02

1.97

1.80

0.950

1.025

1.094

Дифениламин

60

1.52

1.57

1.57

1.44

0.968

1.0

1.090

Дибутиловый эфир диэтиленгликоля

30

-

0.76

0.76

0.75

-

1.0

1.013

Трибутилфосфат

50

0.71

0.74

0.73

0.77

0.959

1.014

0.948

Бензофенон

60

1.35

1.40

1.35

1.27

0.964

1.037

1.063

Г^Ы-Дифенилформамид

80.1

1.86

1.88

1.93

1.75

0.989

0.974

1.103

9,10-Дигидрофенантрен

65.7

1.06

1.09

1.07

1.02

0.972

1.019

1.049

1,2-Дифенилэтан

55.5

1.02

1.01

1.01

0.98

1.01

1.0

1.03

Н-Гексадекан

50

1.15

1.06

1.11

1.09

1.085

0.955

1.018

Бензилбифенил

90.1

1.15

1.14

1.13

1.07

1.009

1.009

1.056

Н-Тетракозан

80

0.69

0.64

-

-

1.078

-

-

Динонилфталат

60

0.65

0.64

0.64

0.62

1.016

1.0

1.032

N-Формилморфолин

40.1

3.88

4.07

4.10

3.53

0.953

0.993

1.161

59.5

3.60

3.84

3.81

3.35

0.938

1.008

1.137

79.3

2.59

3.71

3.68

3.23

0.968

1.008

1.139

100.2

3.44

3.56

3.34

2.98

0.966

1.066

1.121

Патентная информация по разделению аренов С8 экстрактивной и азеотропной ректификацией

Разделяемая

Система

Метод

Разделения

Селективные растворители

Примечания (ар)

Ссылка на патент

Эб/л-

ЭР

Смеси фталевого и малеинового ан­

Ор(эб/л-) = 1.21 (для смеси ан­

[342]

Гидрида, содержащие до 25 % других

Гидридов)

[343]

Кислородсодержащих соединений

[344]

Эб/м-

ЭР

Смесь диметилсульфоксид - сульфо - лан - этилбензоат в массовом соотно­

0,,= 1.35 при мае. соотношении смешанный растворитель : сы­

Шении 1:1:1

Рье = 1.02

[345]

М-/о-

ЭР

Полихлорпроизводные бензола - 2,3,4,6 - тетрахлорфенол, дихлорбензо - лы, 1,2,4-трихлорбензол, 2,4,5- трихлорфенол, диметилтетрахлорте-

*-н

1

Со

Т-Ч

II

«Г

Рефталат, диоктилфталат

[346]

М-/о-

ЭР

Смесь адиподинитрила и 1,4-бутанди-

А„=1.34 при мае. соотношении

Ола в массовом соотношении 1 : 1

Растворитель : сырье = 0.71 : 1

[347]

М-/0-

ЭР

Диметилсульфоксид или его смеси с

А,, = 1.3 при мае. соотношении

Другими растворителями

ДМСО : сырье = 1:1

[348]

М-/о-

ЭР

Триацетат глицерина или диметил-

А„= 1.34 при мае. соотношении

Фталат (ДМФ)

ДМФ : сырье = 0.59 : 1

[349]

П-/м-;

АР

Метилвалерат или другие алифатиче­

А^{п-/м-) = 1.38 при мае. соот­

М-/о-

Ские сложные эфиры

Ношении метилвалерат : сырье =

= 0.5 : 1 и содержании л - в сы­

Рье 41.7 % (мае.)

[350]

П-/м-;

ЭР

1-Октинол, ундециловый спирт, цик­

Ор( л-/л*-) = 1.73 при мае. соот­

М-/о-

Лододеканол (I) или их смеси с диме-

Ношении смеси 1-П (2 : 1) к сы­

Тилацетамидом, 2-бутоксиэтилацета-

Рью = 0.56 : 1

Том, диизобутилкарбинолом (И)

ЭР

ЭР

ЭР

АР

ЭР

подпись: эр
эр
эр
ар
эр

АР

ЭР

ЭР

ЭР

АР

ЭР

ЭР

ЭР

подпись: ар
эр
эр
эр
ар
эр
эр
эр

[351]

[352]

[353]

[354]

[355]

подпись: [351]
[352]
[353]
[354]
[355]

[356]

[357]

[358]

[359]

[360]

[361]

[362]

[363]

подпись: [356]
[357]
[358]
[359]
[360]
[361]
[362]
[363]

М-/0-

Эб/ксилолы

П-/м-;

М-/о-

П-/м-

М-/о-

П-/м-

П-/о-;

М-/о-

Л^/о-

М-/о-

Эб/о-

Эб/л-; эб/м - эб/л - п-/м-

П-/0-; м-/о-

Диэтилмалонат (I), диэтилмалеат,

2 - этилгексилацетат Сульфонаты Си(1), например л-доде - цилбензолсульфонат Си(1) З-Этилфенол, 1,1,2-трихлорэтан, 2-бут- оксиэтилацетат, 1,1,1 - трихлорэтан Тетраэтилортосиликат

Крезолы, 3-этилфенол, 2,4-диметилфе - нол, 2,6-диметилфенол, 2- и 4-нитро - фенолы, изопропилпальмитат, 3-мето - ксиэтилцианоацетат, метилсалицилат, бутилцианоацетат, 2-бутоксиэтилаце - тат, 1,1,1-трихлорэтан

3- Метил-1-бутанол (I), метилпропио - нат (II), 3-пентанон (III)

Метилбензоат, л-дифенилфталат, ди- пропиленгликольдибензоат, метил-2-ги - дроксибензоат

Смеси диметилформамида с этилен - гликолем, 1,4-бутандиолом, 1,5-пентан - диолом, ДЭГ, ТЭГ, адипонитрилом, ди - гексилфталатом, гидрохиноном, м - и л-крезолами

Нитробензол, нитротолуолы, фенол и его гомологи, циклододеканол, доде - циловый и тридециловый спирты н-Бутанол, метилформиат, циклопен - танол

5-Метил-2-гексанон

Тетрахлорметан

О-Крезол, дихлоруксусная кислота, метилсалицилат, 1 - тетрадеканол

Ор= 1.246 в присутствии I

Ор= 1.16 в присутствии I при со­держании эб в сырье 21 % (мае.) ап(л-/ж-) = 1.3 в 3-этилфеноле; сфг-/м-) = 1.4 в 1,1,2-трихлорэтане сйп-/м-) = 1.5-1.6 а^(п-/м-) =

= 1.3-1.8

0Ср=1.3 при мае. соотношении 3- этилфенола к сырью 2 : 1

0Ср(м-/о-) = 1.4 (I и II); 1.35 (III)

Последние два растворителя бо­лее эффективны

В качестве сильного электроноакцепторного экстрагента для выделения ж-ксилола может использоваться также СР3803Н. Запа­тентован процесс разделения аренов С8, в котором о-ксилол отделя­ют ректификацией, затем ж-ксилол экстрагируют СГ3803Н, и на второй ступени тем же экстрагентом выделяют п-ксилол из смеси с этилбензолом. Температура процессов экстракции 5-30 °С [365].

На более высокой основности ж-ксилола по сравнению с дру­гими аренами С8 был основан также применявшийся в промыш­ленности процесс селективного сульфирования и ступенчатого гидролиза сульфокислот: ж-ксилол сульфируется с наибольшей скоростью, а образующаяся ж-ксилолсульфокислота гидролизу­ется легче, чем сульфокислоты других аренов С8 [366].

Выделение п-ксилола осуществлялось в промышленности также методом клатратообразования с комплексами Вернера, в частно­сти с тетра(4-метилпиридин)никель(И)-дитиоцианатом

РАЗДЕЛЕНИЕ АРЕНОВ С8

Так, из фракции аренов С8 с содержанием п-ксилола около 20 % (мае.) посредством жидкостной клатрации в водном рас­творе моноэтаноламина может быть выделен п-ксилол чистотой 90-95 % (мае.) [367].

В качестве органического лиганда при выделении п-ксилола вместо 4-метилпиридина может использоваться бензиламин. При применении тетра(4-метилпиридин)никель(П)-диформиата или ди(4,4'-дипиридил)никель(И)-дитиоцианата из смеси аренов С8 можно селективно выделять о-ксилол. Использование тетра(4- ацетилпиридин)никель(11)-дитиоцианата позволяет выделять этил - бензол. Однако широкого промышленного применения для разде­ления аренов С8 клатратообразование не получило из-за больших расходов комплексов Вернера, коррозии оборудования, токсично­сти солей никеля и производных пиридина [368].

Ароматические углеводороды: Выделение, применение, рынок

ПОЛИБУТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТ И ПОЛИТРИМЕТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТ

Объем производства полибутилентерефталата в 1987 г. со­ставлял всего 93 тыс. т/год, в том числе, тыс. т/год: США - 34, Япония - 32.5, Западная Европа - 26.5. Однако после кризисно­го 1993 …

ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТ

Спрос в мире на полиэтилентерефталат уже в 1995 г. достиг 16.7 млн. т. При среднегодовых темпах роста в 8 % в 1997 г. он равнялся 20 млн. т, а в …

ТЕРЕФТАЛЕВАЯ КИСЛОТА И ДИМЕТИЛТЕРЕФТАЛАТ

Производства чистой терефталевой кислоты и диметилтереф- талата относятся к наиболее динамично развивающимся в по­следние 20—25 лет. Так, мировой объем производства терефтале­вой кислоты и диметилтерефталата в 1976 г. составлял 1599 и …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 050 512 11 94 — гл. инженер-менеджер (продажи всего оборудования)

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.