Ароматические углеводороды: Выделение, применение, рынок

ПОЛУЧЕНИЕ ДИЭТИЛБЕНЗОЛОВ ИЗ ЭТИЛБЕНЗОЛА

Диэтилбензолы из этилбензола могут быть получены диспро- порционированием или алкилированием.

Диспропорционирование этилбензола на промышленной ус­тановке в России осуществляется в присутствии А1С13 [88]. При этом содержание о-диэтилбензола в смеси изомеров не превыша­ет 5 % (мае.), что допустимо для последующего производства ди - винилбензолов. Повышенное содержание о-диэтилбензола сни­жает выход м - и n-дивинилбензолов и их качество из-за образо­вания полимерных продуктов [89].

Однако из-за неправильного выбора типа реактора выход ди- этилбензолов был низким, требовался большой расход катализа­тора (табл. 37). В результате замены реактора с мешалкой на трубчатый реактор со статическим смесителем стало возможным повышение температуры процесса с 80 до 100 °С, что в прежнем реакторе вызывало значительное смолообразование; существен­но сократилось время пребывания в реакторе.

ТАБЛИЦА 37

Показатели процессов получения диэтилбензолов диспропорционированием этилбензола

Показатели

Реактор

Смешения

Реактор

Вытеснения

Реактор вытеснения с добавлением ТЭБ

Температура процесса, °С

80

100

100

Расход этилбензола, т/т

2.9

2.05

1.9

Выход диэтилбензолов, %

16-18

20-23

27-28

Расход А1С13, кг/т

80

8-10

6-8

Дополнительное улучшение показателей процесса достигну­то при добавлении триэтилбензолов (ТЭБ) в зону реакции, что приводит к повышению выхода диэтилбензолов за счет смеще­ния влево равновесия побочной реакции:

2С6Н4(С2Н5)2 ^ С6Н5С2Н5 + С6Н3(С2Н5)3

Более активны и селективны при диспропорционировании этилбензола цеолитсодержащие катализаторы. Так, при исполь­зовании цеолита гвМ-б, модифицированного обработкой 8Ю14,

Г

уменьшаются число кислотных центров на внешней поверхности и размер входных окон, что сопровождается повышенной се­лективностью образования наиболее ценного п-диэтилбензола [90]. К тому же эффекту приводит модифицирование цеолита ZSM-5 тетраэтоксисиланом [91]. Так, при мольном отношении Si02/Al203 = 66 в немодифицированном цеолите, прокаленном при 500 °С, отношение начальных скоростей образования п - и м - диэтилбензолов равно 2.1, а при использовании модифициро­ванного цеолита - 7.9 [92].

Исследованием активности различных цеолитов (Y, H-ZSM-5, морденита, Р) при диспропорционировании различных моноал - килбензолов установлено, что активность цеолита зависит от его кислотности и от типа арена, изменяясь в следующем ряду [93]: кумол > н-пропилбензол > этилбензол > толуол.

Удаление А1 из каркаса цеолитов увеличивает силу кислот­ных центров, модифицирует пористую структуру цеолитов, что приводит к повышению скорости диспропорционирования этил - бензола и улучшению стабильности работы катализатора [94]. На широкопористых цеолитах типа Y отношение концентраций п-/ж-диэтилбензола близко к равновесному - 0.4 (равновесный состав, % (мол.): ж-69, п-28 и о-З) [95].

На деалюминированном мордените при низких степенях кон­версии этилбензола содержание n-изомера в смеси диэтилбензолов доходит до 80 % (мол.) [96]. Минимальный размер молекул п-изо- мера (0.76 нм) соизмерим с размером больших 12-членных кана­лов деалюминированного морденита, а размер молекул ж-изоме - ра (0.86 нм) больше диаметра каналов, и диффузия последнего возможна только при повышенной температуре. По-видимому, из этилбензола образуется n-диэтилбензол, который затем изо - меризуется.

Таким образом, использование модифицированных цеолитов позволяет проводить реакцию диспропорционирования этилбен­зола с высокой пара-селективностью.

Алкилирование этилбензола этанолом в присутствии моди­фицированных цеолитов также возможно с высокой пара-селек­тивностью. Так, при проведении реакции в присутствии цеолита ZSM-11 (Si/Al = 100), модифицированного 1.5 % (мае.) MgO, при 325 °С, объемной скорости 6.7 ч“1 конверсия этилбензола 17 % и полученные продукты имеют следующий состав, % (мае.): бен­зол — 1, ж-диэтилбензол - 7, n-диэтилбензол - 86, прочие арены - 6 [97].

97

подпись: 97В качестве алкилирующего агента могут быть использованы водные растворы, содержащие Около 10 % (мае.) этанола, моде­лирующие так называемый "биоэтанол" - продукт ферментаци-

7-L2S4

Онной переработки целлюлозосодержащего сырья [98]. В связи с большим избытком воды в этом случае необходимо применять высококремнистые цеолиты типа пентасила, более гидрофобные, чем низкокремнистые фожазиты. Так, в присутствии цеолита типа гвМ-б (8Ю2/А1203 = 69), модифицированного 5 % (мае.) М^О, при проведении реакции при 340 °С достигнута 100 %-я пара-селективность, в то время как на немодифицированном це­олите получен катализат состава, % (мае.): бензол - 3.7, толуол - 0.6, диэтилбензолы - 95.5 при соотношении м-/п - = 27: 73. Од­нако конверсия этилбензола на исходном катализаторе 17.8 %, а на модифицированном - 8.9 %.

Ароматические углеводороды: Выделение, применение, рынок

ПОЛИБУТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТ И ПОЛИТРИМЕТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТ

Объем производства полибутилентерефталата в 1987 г. со­ставлял всего 93 тыс. т/год, в том числе, тыс. т/год: США - 34, Япония - 32.5, Западная Европа - 26.5. Однако после кризисно­го 1993 …

ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТ

Спрос в мире на полиэтилентерефталат уже в 1995 г. достиг 16.7 млн. т. При среднегодовых темпах роста в 8 % в 1997 г. он равнялся 20 млн. т, а в …

ТЕРЕФТАЛЕВАЯ КИСЛОТА И ДИМЕТИЛТЕРЕФТАЛАТ

Производства чистой терефталевой кислоты и диметилтереф- талата относятся к наиболее динамично развивающимся в по­следние 20—25 лет. Так, мировой объем производства терефтале­вой кислоты и диметилтерефталата в 1976 г. составлял 1599 и …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 050 512 11 94 — гл. инженер-менеджер (продажи всего оборудования)

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.