ХЛОРИРОВАННЫЕ ПОЛИМЕРЫ

ЭЛАСТОМЕРЫ НА ОСНОВЕ ХЛОРСУЛЬФИРОВАННОГО ПОЛИЭТИЛЕНА[18]

Обязательным компонентом. всякой резиновой смеси на основе ХСПЭ, как и на основе любого другого эластомера, является вулка­низующий агент. Сшивание ХСПЭ обусловлено, главным образом, реакциями хлорсульфоновых групп, активных атомов хлора и водо­рода. Еще в 1953 г. Басс и Смук [1] выявили около 10 классов химических соединений, желатинирующих растворы ХСПЭ с такой скоростью, которая позволяет использовать эти соединения для вулканизации ХСПЭ. В настоящее время наиболее широкое при­менение находит так называемая «металлоксидная» вулканизация, основанная на применении оксида поливалентного металла или его соли (10—50 масс, ч.), органической кислоты (2—10 масс, ч.) и ускорителя серной вулканизации (0,5—10 масс, ч.) [2—17].

До недавнего времени считали, что при «металлоксидной» вул­канизации сшивание ХСПЭ происходит в результате образования средних солей при взаимодействии предварительно гидролизован - ных хлорсульфоновых групп с оксидом металла [2—9, М —14, 17], тогда как ускорители участвуют, во вторичных реакциях с двойны­ми связями, образующимися при термическом отщеплении НО [4, 5, 8, 18]. В настоящее время в результате систематических исследований «металлоксидной» вулканизации ХСПЭ установлено [19—29], что действительным вулканизующим агентом являются ускорители серной вулканизации, которые взаимодействуют с хлор - сульфоновыми группами с образованием полярных подвесок и попе­речных связей, ассоциирующих друг с другом и с поверхностью оксида (см. гл. 2). Оксиды металлов не оказывают существенного влияния на химические превращения при вулканизации, но участ­вуют в формировании вулканизационных структур в качестве сорб - ционной поверхности и диспергатора вулканизующего агента, а так­же поглощают выделяющиеся газообразные продукты.

Вулканизацию ХСПЭ ускорителями серной вулканизации обычно проводят в присутствии оксида магния, оксцда или трех­основного малеината свинца [2—4, 8, 12, 13, 15, 17, 30]. Оптималь­ное содержание оксида магния составляет 20 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука, а оксида свинца — 40 масс. ч. Увеличение содержания оксида металла в смеси сопровождается повышением скорости вулканизации вследствие лучшего распределения и более эффек­тивного использования вулканизующего агента. К аналогичному результату приводит уменьшение размера частиц оксида металла. Применение оксида магния позволяет получать светлые и неток­сичные резины, которые можно использовать в пищевой промыш­ленности. Однако они нестойки к воздействию воды. Вулканизаты с оксидом или малеинатом свинца водостойки. Кроме того, они характеризуются большей стойкостью к атмосферным воздействие ям и тепловому старению. В присутствии оксида свинца вулкани­зация протекает быстрее, чем в смесях с оксидом магния и імалеи - натом свинца. Однако смеси с оксидом свинца склонны к подвул - канизации. Оксид свинца ядовит; кроме того, его нельзя исполь­зовать для получения светлоокрашенных резин. Применение трех­основного малеината свинца обычно ограничивается смесями, .ис­пользуемыми в виде растворов и не изменяющими своей окраски в процессе вулканизации. Для получения вулканизатов с повышен­ной стойкостью к тепловому старению рекомендуется применять комбинацию '10 масс. ч. оксида магния с 20 масс. ч. оксида свин­ца [12, 30].

Важным компонентом металлоксидной вулканизующей системы для ХСПЭ являются органические кислоты. Они облегчают пере­работку резиновых смесей, улучшают физико-механические свой­ства вулканизатов. Из органических кислот наиболее эффективны канифоль, гидрированная канифоль (обычно. в светлых смесях), абиетиновая, олеиновая, стеариновая и некоторые двухосновные кислоты, например адипиновая и др. [2, 8, 31, 32]. Применение ароматических кислот дает неудовлетворительные 'результаты [17]. Введение 2,5 масс. ч. гидрированной канифоли, 10 масс. ч. канифоли или стеариновой кислоты повышает прочность при рас­тяжении вдвое [3]. Хотя органические кислоты реагируют. с ХСПЭ, вызывая его сшивание (см. гл. 2), эти реакции. протекают очень медленно по сравнению с аналогичными реакциями ускори­телей серной вулканизации. Заметное сшивание 'ХСПЭ стеарино­вой кислотой наблюдается только при ее содержании не менее 10 масс, ч., тогда как обычно в составе «іметаллоксидньїх» .вулка­низующих систем оно не превышает 5 .масс. ч. Учитывая этот факт, а также отсутствие заметного влияния на вулканизацию ХСПЭ воды, образующейся при взаимодействии органической кис­лоты с оксидом металла, можно полагать, что эффективность органической кислоты связана .с ее поверхностно-активными свой­ствами и состоит прежде. всего в' улучшении диспергирования дей­ствительного вулканизующего агента и оксида металла в массе каучука. Об этом же свидетельствует, в частности, зависимость прочности при растяжении вулканизатов ХСПЭ с 2 масс. ч. мер - каптобензтиазола (МБТ), 1 масс. ч. дифенилгуанидина (ДФГ) и 10 масс. ч. оксида. магния j[29] от содержания канифоли:

Содержание канифоли, масс. ч. . 0 0,1 0,2 0,5 1,5 5,0

Прочность при растяжении, МПа. 23,2 25,0 26,2 26,8 27,8 30,0

Из приведенных данных видно, что при введении всего 0,2 масс. ч. канифоли прочность возрастает на 3 МПа, тогда как при последующем увеличении ее содержания на 1,3 масс. ч. (до 1,5 масс, ч.) —всего на 1,6 МПа.

Наиболее эффективные вулканизующие агенты для ХСПЭ — серосодержащие ускорители класса тиазолов, сульфенамидов, тиурамов и дитиокарбаматов.

О 0,2 Q, U 0,6 0,8 1,0 Мопьная доля ТМТД 6 Вулканизующей, системе

Фенамида БТ и 20 маос. ч. оксида кадмия имеют прочность при растяжении 19 МПа, относительное удлинение 400%, остаточное удлинение 7% и характеризуются высоким содержанием химиче­ских поперечных связей, тогда как вулканизаты. с оксидом магния имеют прочность 14 МПа, относительное удлинение 400%, оста­точное удлинение 40%, а количество химических поперечных свя­зей примерно - вдвое меньше.

Весьма эффективными. вулканизующими агентами для ХСПЭ1 являются ускорители класса тиурамов и дитиокарбаматов. Наи­больший практический интерес представляют ТМТД и тетрон А. Вулканизация ХСПЭ этими соединениями протекает быстро, смеси не склонны к подвулканйзации, а вулканизаты характеризуются хорошими прочностными свойствами и высоким содержанием хи­мических поперечных .связей. Свойства вулканизатов[19] ХСПЭ с ТМТД и тетроном А, полученных при вулканизации. при 150 °С в; течение 20 мин, приведены ниже:

Показатели ТМТД Тетрои А

TOC \o "1-3" \h \z Прочность при растяжении, МПа................................................. 15,5 11,0

Относительное удлинение, %........................................................ 425 225

Остаточное удлинение, %............................................................. 25 10

Степень сшивания (1 /Q) по равновесному набуханию

В бензоле.............................................................................................. 0,22 0,40

В смеси бензол — циклогексанон (7:3) . . . 0,20 0,35

Ных соединений (диэтилдитиокарбаматы кобальта и никеля) к ионным (диэтилдитиокарбамат натрия). Наибольший практиче­ский интерес в качестве вулканизующего агента для ХСПЭ пред­ставляет диэтилдитиокарбамат цинка. Вулканизаты ХСПЭ с ди - этилдитиокарбаматом цинка и оксидом магния имеют прочность при растяжении,1,3 МПа, относительное удлинение 400%, оста­точное удлинение 25%, а смеси не склонны к лодвулканизации. Смеси ХСПЭ с диэтилдитиокарбаматом натрия легко лодвулкани - зовываются, что затрудняет (практическое использование этого соединения. Вулканизация диэтилдитиокарбаматами кобальта и никеля протекает слишком медленно, а вулканизаты характери­зуются большими остаточными деформациями вследствие сла­бого сшивания эластомера. Однако диэтилдитиокарбамат никеля улучшает стойкость вулканизатов к тепловому - старению {ІІ7], вследствие чего он может использоваться для получения резин специального назначения в комбинации с другими вулканизующи­ми агентами.

Существенным недостатком вулканизатов ХСПЭ с производны­ми дитиокарбаминовой кислоты (тиурамами* и дитиокарбамата - ми) являются плохие диэлектрические свойства, особенно после увлажнения. Этот факт объясняется тем, что в условиях вулкани­зации -соединения претерпевают химические (превращения с обра­зованием различных низкомолекулярных 'полярных продуктов, не присоединяющихся к каучуку, которые увеличивают полярность системы и ухудшают диэлектрические свойства вулканизатов.

Альдегидаминные ускорители вызывают подвулканизацию сме­сей, а физико-механические свойства вулканизатов неудовлетво­рительны [3, 8, 17].

Гуанидины, например ДФГ и ди-о-толилгуанидин, применяются только как вторичные ускорители в комбинации - с тиазолами, так как свойства вулканизатов с этими соединениями уступают свой­ствам вулканизатов с ускорителями других классов.

Самым эффективным вулканизующим агентом для ХСПЭ сре­ди ускорителей серной вулканизации является дитиодиморфолин (ДТДМ) [29, 86]. Благодаря благоприятному сочетанию химиче­ских и ван-дер-ваальсовых вулканизационных связей, возникающих при его использовании, получают вулканизаты с хорошим комп­лексом свойств. Вулканизация ХСПЭ под действием ДТДМ проте­кает очень быстро (30 мин при 140 °С или 20 мин, при 150 °С), смеси не склонны к подвулканизации, а вулканизаты характери­зуются высокой прочностью, хорошими эластическими и диэлект­рическими свойствами, масло - и бензостойкостью, стойкостью к тепловому старению и т. д. Прочность при растяжении вулкани­затов ХСПЭ с 3—4 масс. ч. ДТДМ в отсутствие каких-либо дру­гих добавок составляет 13 МПа и при добавлении 10 масс. ч. оксида магния возрастает до 25—26 МПа. ДТДМ нашел 'Примене­ние в кабельной промышленности для получения шланговых резин взамен применяемых резин на основе полихлоропрена.

Наполненная резиновая смесь «а основе Х1СПЭ с ДТДМ устой­чива к подвулканизации, хорошо шприцуется и характеризуется меньшей усадкой по сравнению с резиновой смесью «а основе хло­ропренового. каучука.

Она практически равноценна резине на основе «аирита ИНК по прочности, сопротивлению раздиру, твердости, 'Морозостойко­сти, стойкости. к действию озона и превосходит последнюю по эла­стическим свойствам и сопротивлению истиранию:

Показатели

ХСПЭ-40

Хайпалои 40

Наирнт ПНК

Прочность при растяжении, МПа

15,6

13,0

16,8

Относительное удлинение,

% . . .

480

500

300

Остаточное удлинение, °/(

. . . .

26

20

10

Сопротивление раздиру,

КН/м. .

39

40

40

Твердость по Шору А

При 20 °С....

78

69

78

При 100 °С. . .

48

58

68

Эластичность по Шору

При 20 °С...

38

38

35

При 100 °С. . .

38

45

43

Истираемость, м3/ТДж

(мм3/кДж)

61

55

180

Морозостойкость, °С

—30

—30

От —30 до -32

Озоностойкость при концентрации озона 0,0015%, растяжении 20% и продолжительности испытания

5 ч Без растрескивания

Резина на основе ХСПЭ значительно превосходит резину па основе полихлоропрена по диэлектрическим свойствам, особенно после увлажнения, хотя ХСПЭ является не менее. полярным .кау­чуком, чем лолихлоропрен. Электрические характеристики реаии на основе ХСПЭ-40, хайпалона 40 и наирита ПНК приведены ниже:

Показатели

ХСПЭ-40

Хайпаюн 40

Наирит ПНК

Удельное объемное электрическое со­

Противление, Ом-м......................................

1,1-1011

1,8 -1010

1,2.10"

Тангенс угла диэлектрических потерь

0,036

0,041

Диэлектрическая проницаемость. .

9,0

8,0

Электрическая прочность, МВ/м. .

22,6

23,5

2,2

Показатели после выдержки резины

В воде при 20 °С в течение 1 сут

Удельное объемное электрическое со­

Противление, Ом-м......................................

З. МО1»

8,4.10»

1,4.10»

Тангенс угла диэлектрических потерь

0,060

0,060

Диэлектрическая проницаемость. .

10,6 .

10,2

Электрическая прочность, МВ/м.

17,9

16,0

1,7

Хорошие диэлектрические свойства

Вулканизатов ХСПЭ с

ДТДМ в качестве вулканизующего агента объясняются особенно­стью вулканизационных структур, возникающих в присутствии ДТДМ.

Резина из ХСПЭ значительно превосходит 'резину из поли­хлоропрена по стойкости к тепловому старению.

О 1 г з и 5 б і о 5 г з % Ґ~ в 7

Продолжительность набухания у сут

Рис. 3.2. Кинетика набухания резин на основе ХСПЭ-40 (1), хайпалона-40 (2) и наэдрита ПНК (3) в соляровом масле (а) и бензине (б).

Если в процессе старения при 110 °С резина на основе хлоро­пренового каучука становится ломкой и непригодной для фиаико - механических испытаний через 46 сут, а при 120 QC — через 30 сут, то резина - на основе ХСПЭ с ДТДМ сохраняет эластичность при 110 QC более 90 сут, а при 120 °С—более 60 сут. Коэффици­ент температуростойкости но прочности при растяжении резины на основе полихлоролрена при 100 °С равен 0,37, а по относитель­ному удлинению 0,53, тогда как для резины на основе ХСПЭ эти показатели составляют соответственно 0,26 н 1,04.

ХСПЭ и полихлоропрен благодаря высокому содержанию хло­ра являются маслобензостойкими каучуками. Однако резина на основе ХСПЭ набухает, например, в соляровом імасле н бензине значительно медленнее, чем резина на основе нанрита ПНК (рис. 3.2), а равновесное набухание последней в соляровом масле заметно больше, чем резины из ХСПЭ-40 и хайпалона 40. .

Таким образом, ДТДМ обеспечивает получение резин с хоро­шим комплексом технологических и физико-механических свойств, которые могут найти применение для изготовления самых разно­образных изделий.

При «металлоксидной» вулканизации - ХОПЭ для улучшения технологических свойств смесей и качества вулканизатов рекомен­дуется использовать олигоэфиракрилаты, например от 10 до 40 масс. ч. а, м-мета)ирил-бис (триэтиленгликоль)фталата [37].

В работах![і38, 39] показана возможность и целесообразность замены оксида магния на сульфид кадмия. Имеются данные, .по­казывающие, что сульфиды аммония и металлов, например нат­рия, меди, кадмия, вызывают дополнительное сшивание ХСПЭ [1, 38, 39].

Вместо оксидов металлов в комбинациях с органическими кис­лотами и ускорителями серной вулканизации можно использовать эпоксидные [40—43] и полиамидные [44] смолы, а также фенол - фурфуроловую смолу і[45]. Эпоксидные смолы являются, ло-шиди - маму, акцепторами хлористого водорода, но могут (принимать уча­стие и в реакциях сшивания [40, 41, 44]. Описаны вулка - низунтщие системы с применением диэпоксида формулы ЭСНг [ТСН2СН (ОН) ОН2] „_іТСН23, где Э — зпоксигрулла, Т — остаток диена, содержащий 4 атома хлора, и п^4 ![46].

Другим весьма эффективным способом (Вулканизации ХСПЭ, применяющимся їв резиновой промышленности, является вулкани­зация многоатомными спиртами [12]. Изучение вулканизации сме­си на основе ХСПЭ (MgO—2; ДБТД—0/5; тетрон А—1,5; ТЮ2— 63 масс, ч.) показало [47], что наиболее активны первичные спир­ты, например пентаэритрит, дипентаэритрит, трипентаэритрит, три- метилолэтан, триметилоллропан. Прочность вулканизатов, получен­ных в их присутствии, равна 10,7—18,4 МПа, относительное удли­нение 260—440% и твердость по Шору А 60—70 ед. Вторичные спирты (поливиниловый спирт) позволяют получать резины с прочностью всего лишь 7,4 МПа и относительным удлинением 520%. Активность многоатомных спиртов, содержащих и первич­ные и вторичные ОН-группы (сорбитол), близка к активности первичных спиртов. Сшивание ХСПЭ происходит также и под дей­ствием первичных одноатомных спиртов (октанол, деканол), но физико-механические свойства таких вулканизатов невысоки.

Смеси ХСПЭ с полиолами склонны к подвулканизации. Скор - чинг смесей, содержащих первичные многоатомные спирты, умень­шается при использовании соединений с повышенной температу­рой плавления, например пентаэритрита (т. пл. 250 °С). Благодаря ряду ценных свойств вулканизатов и низкой стоимости пентаэрит­рит оказался наиболее пригодным для практического использова­ния. Его обычное содержание в смеси 3 масс. ч. С помощью си­стемы пентаэритрит — оксид магния получают вулканизаты, устой­чивые к изменению окраски.

Хорошо изучена вулканизация ХСПЭ аминами. Эффективность аминов при сшивании ХСПЭ зависит от их строения. Если алифа­тические амины, например триэтиленлентамин, диэтилтриамин, гексаметилендиамин и др., вулканизуют ХСПЭ уже при комнатной температуре, то ароматические амины, например ж-фениленди - амия, (менее активны и вулканизуют эластомер только при нагре­вании [1, 48]. Для вулканизации ХСПЭ можно использовать вто­ричные и третичные ди - и полиамины, первичные алифатические моноамины, гидроксид аммония 1[7, 18], аммиак [49]. Последний (в виде газа или водного раствора) применяют для вулканизации защитных покрытий и для получения вспененных резин.

Эффективными вулканизующими агентами являются мочеви­ны и тиомочевины [18, 50]. Вулканизация ХСПЭ меркаптоимид - азолином (этилентиомочевиной) протекает быстро (30 мин при 140 °С), но смеси склонны к подвулканизации.

По сравнению с металлоксидными вулканизатами, аминные вулканизаты менее прочны, менее стойки к тепловому старению и более гигроскопичны [4]. Поэтому, а также вследствие склоняо - сти смесей к подвулканизации и токсичности аминов, они не нашли широкого практического применения в качестве вулканизующих агентов. Широко исследованы различные производные аминов: соли алифатических диаминов [29, 51, 52], продукты конденсации алифатического диамина с непредельной двухосновной кислотой [53] и диамина с кетоном [54], аминовпоксидные аддукты [29, 55—58], получаемые конденсацией алифатического или аромати­ческого диамина с эпоксисоединением, например глицидиловым эфиром или эпоксидной смолой, ди - и полифункциональные ацик­лические, циклические и гетероциклические имины [47], амиды и полиамиды [44, 47, 59, 60].

Механизм вулканизации ХСПЭ солями аминов и, в частности, солями АГ и СГ описан в гл. 2. Соли АГ и СГ являются полупро­дуктами при получении найлона и представляют собой твердые, кристаллические, высокоплавкие вещества.

Вулканизаты 'ХСПЭ с солями АГ и СГ имеют удовлетворитель­ную прочность ('9—13 МПа) и хорошие диэлектрические свойства (после выдержки вулканизатов в воде при 20 ЧС в течение 24 ч ри= (3—5) • 1011 Ом-м), но характеризуются большим остаточным удлинением, а смеси склонны к подвулканизации.

Среди аминоэлоксидных аддуктов эффективными вулканизую­щими агентами являются продукты взаимодействия м - и я-фени - лендиамина с бутил - и фенилглицидиловыми эфирами. Вулканиза­ция протекает с удовлетворительной скоростью 'при 150 °С. Вул­канизаты имеют прочность 12—13 МПа в отсутствие усиливающих наполнителей. При введении неполярных пластификаторов, на­пример вазелинового масла (масла И-8А), прочность возрастает до 16—17 МПа вследствие усиления эффекта ассоциации поляр­ных вулканизационных структур.

Среди других производных аминов, которые можно использо­вать в качестве вулканизующих агентов для ХСПЭ, следует также отметить /г-аминофурфуронил [61], дицианэтилированный текса - метилендиамин ([І62], продукт конденсации дифенилоллропана с уротропином [63]. Предложена вулканизующая система резор­цин— гексаметилендиамин [64]. Варьируя содержание резорцина и гексаметилендиамина в смеси можно регулировать акорость и степень сшивания эластомера. Для вулканизации ХСПЭ можно применять органические нитро - и нитрозосоединения [47, 65], диизоцианаты [1, 47], дималеимиды [66], акриловые соединения [67], диоксимы [47], а-полиоксиметилен [68] и т. д. [69, 70].

Для вулканизации ХСПЭ предложен ряд кремнийорганиче - ских соединений: различные кремнийсодержащие амины [71—73], наиболее эффективными среди которых являются: гетероцикличе­

Ские диамины общей формулы Н3С (R') SiN(OH2)nNR, где R и R' — алкильные радикалы; а, ш-бисаминополидифенилсилоксиари - лены [74, 75]; полиорганосилазаны общей формулы [^(RzSiNH)m— — ('R'SiXi, s)]<z, где X — группа NH или HN—R"—NH, например полиметилсилазан [76]; кремнийазотсодержащие гетероцикличе­ские соединения [77] типа

Me

R

/ \ Н4С-- СН2 H4C-N-CH4

R'< )NR' І І II

\ / Me—N N—Me H. C СН,

Si \/ \ /

/ \ Si Me—N N—Me

R" R"' / \ \/

Me Me Si

/ \ Me Me

Где Me=CHs.

Азосилациклоалканы,[78], например 1,3-дибутил-2,2-диметил-1,3- диазо-2-силациклопентан и др. Кремінийорганичеокие соединения позволяют. получить резины с удовлетворительной прочностью и с повышенными стойкостью к тепловому старению и химической стойкостью. Однако «виду технологических трудностей и малой до­ступности они не находят практического применения.

Для вулканизации ХСПЭ предложены оловоорганичеоюие со­единения, например, оловоорганические оксиды [47]. Их актив­ность уменьшается в ряду («-C4H9)2SnO> (w-C8Hi7)2SnO> > (CgHshSnO. Особых преимуществ перед вулканизующими аген­тами, применяемыми для ХСПЭ в настоящее время, эти вещества не имеют. Отмечен эффект вулканизации ХСПЭ продуктами реак­ции и л а ти нохлор ист ово дородн ой кислоты с соединениями типа ROH, ROR, ROHO или их смесями [79].

Вулканизующими агентами для ХСПЭ являются такие порооб - разователи как и-уретиланфенилсульфонилгидразид (ЧХЗ-5) и азо - дикарбонамид (ЧХЗ-21) [80]. Процесс сшивания ХСПЭ интенси­фицируется при повышении температуры (до 155—160 °С) и при введении оксида машия.

Известно применение в качестве вулканизующих агентов для ХСПЭ перекисей и гидроперекисей в комбинации с оксидом маг­ния. рм, 81].

Вулканизация ХСПЭ под влиянием серной вулканизующей группы описана в работах [82, 83].

Предполагается [81], что с ХСПЭ реагирует и технический уг­лерод канального типа, позволяющий в отсутствие каких-либо ингредиентов получать продукты с хорошими физико-механически­ми свойствами. Однако это взаимодействие, по-видимому, имеет физическую природу.

Из неорганических соединений желатинирование растворов ХСПЭ вызывают А1С13, >FeCl3, ZnCl2, H2S04, SC12 и др. [1, 11, 18].

Осуществлено фотохимическое сшивание ХСПЭ, основанное на использовании инициированной УФ-облучением реакции привитой сополимеризации с триэтиленгликольдиметакрилатом '[84].

Попытки использовать для вулканизации ХСПЭ ионизирующее излучение, в частности, (З-излучение, дали неудовлетворительные результаты [85].

Ассортимент вулканизующих агентов для ХСПЭ непрерывно расширяется.

В отличие от многих других ікаучуков, вулканизаты ХСПЭ име­ют вы<со, кую статическую прочность в отсутствие усиливающих на­полнителей. Прочность неналолиенных вулканизатов ХСПЭ обу­словлена специфическим характером вулканизационных структур эластомера и, прежде всего, полярностью возникающих подвесок и поперечных связей, их ассоциацией с образованием частиц мик­рофазы, выполняющих функцию вулканизационных узлов и ча­стиц усиливающего наполнителя. Однако наполнители улуч­шают технологические свойства смесей, повышают теплостой­кость вулканизатов, их сопротивление истиранию и т. д., а также -снижают стоимость резин [5, 9, 10, 86—91]. Поэтому введение на­полнителей в смеси на основе ХСПЭ необходимо. Для ХСПЭ обычно применяют различные типы технического углерода, мел, каолин, барит, диатомит, литопон и др. Степень воздействия на­полнителей зависит от их дисперсности: чем меньше размер ча­стиц, тем лучше свойства вулканизатов [3]. В зависимости от назначения резин содержание наполнителей может составлять от.20 до 350 масс. ч. і[3]. Из минеральных наполнителей наиболее высокую теплостойкость обеспечивают 'белые сажи [4]. Кремне­земные наполнители улучшают сопротивление .раздиру и придают вулканизатам жесткость и твердость [92].

Для повышения стойкости резин к атмосферным воздействиям рекомендуются мел и - каолин )[і87, 93]. Резины, наполненные ме - .лом, характеризуются хорошими диэлектрическими свойствами, которые не ухудшаются после увлажнения, хорошими динамиче­скими свойствами, и по теплообразованию при многократных де- ■формациях занимают промежуточное положение между резинами на основе натурального и - бутадиенетирольного каучуков [94]. В «-металлоксидных» вулканизатах ХСПЭ эффективно использо­вание сернистого бария и литопона [85, 92]. Диоксид титана по­вышает яркость - красок и увеличивает стойкость резин - к атмос­ферным воздействиям [95, 96]. Введение до 10% алюминиевой пудры снижает образующиеся в материале внутренние напряже­ния. Резины, наполненные техническим углеродом, характеризу­ются хорошей светостойкостью,[4]. Наполненные резины на осно­ве ХСПЭ отличаются высокой химической стойкостью [97]. Наи - •болыпую стойкость к соляной кислоте придают технический угле­род термического типа, барит, диатомит; к серной кислоте — тех­нический углерод термического типа, каолин, барит, диатомит, к азотной кислоте — технический углерод термического типа. В ка­честве наполнителей для шприцующихся смесей рекомендуются технический углерод печного типа и каолин [3]. В работе [98] подробно изучено влияние наполнителей - на свойства пористого

ХСПЭ, полученного с помощью азодикарбонамида, и сделан вы­вод о необходимости применения (комбинаций активных и инерт­ных наполнителей.

Пластификаторы .вводят в резины на основе ХСПЭ для улуч­шения технологических овойств смесей, низкотемпературных, свойств резин, для повышения их эластичности и снижения твердости. Учитывая особенности. вулканизационных структур ХСПЭ, в смеси. на его основе предпочтительно вводить только полярные или малополярные пластификаторы,['29, 58], которые - не разрушают вулканизационных узлов. Чаще всего в смесях на основе ХСПЭ попользуют нефтяные масла и фактисы [2, 4] в ко­личествах, -несколько больших, чем в случае других каучуков. В ірезинах, - работающих в контакте с химическими реагентами, содержание пластификаторов должно быть минимальным. Для. ре­зин, эксплуатирующихся при низких температурах, рекомендуют­ся пластификаторы сложноэфирного типа, напри-мер дибутилфта - лат, диоктилсебацинат, 'бутилолеат [3, 99]. Эффективным пласти­фикатором для ХСПЭ является натуральный каучук [9, 87]. Ши­рокое (применение получили полиэтиленовый воск и хлорирован­ные парафины, .в том числе хлорированный полиэтилен [100]. В зависимости от содержания іхл-opa вводят от 30 до 100 масс. ч. хлорпарафинов. Наиболее широко применяются продукты - с со­держанием хлора 15—55% и температурой плавления 48—60 °С. Смеси с хлорпарафинаміи характеризуются. хорошими технологи­ческими свойствами.

Для предотвращения - разложения ХСПЭ в процессе его произ­водства, хранения и эксплуатации - используют стабилизаторы. Для стабилизации отечественных Х-СПЭ обычно применяют - 5 масс. ч. эпоксидной смолы ЭД-5 или ЭД-6 - на 100 масс. ч. кау­чука [92]. В качестве стабилизаторов ХСПЭ можно вводить ком­бинацию 0,1—1,5 масс. ч. - эпоксидных смол с молекулярной мас­сой 300—1000; -0,5—1,0 масс. ч. фенольного антиоксидант а и 0,1— 1,5 масс. ч. соли бария, стронция, кальция или свинца (которую - вводят в раствор каучука до его выделения) [101]; замещенные фенолы и - тиофенолы; соединения, содержащие а-мино - и амидо­группы; некоторые оловоорганические стабилизаторы и т. д. [1-02]. В качестве термостабилизаторов для резин, работающих. при температурах выше 120 °С, широко используется дибутилтио - карбамат никеля [87, 103]. Ниже показано влияние дибутилдитио - карбамата никеля (ДБДТК-Н) на свойства резин при - старении:

Исходная резина

Резина, содержащая 1,0 масс. ч. ДБДТКН]

Показатели

Предел прочности при растяжении, МПа

Относительное удлинение, %.................................

10,8

7,6 500 58

410

67

Твердость по Шору А, усл. ед.

После старения при 150 °С в течение 120 ч


3,8

11,2 240 61

76 82

Предел прочности при растяжении, МПа Относительное удлинение, % ... . Твердость по Шору А, усл. ед.

Для предотвращения окисления ХСПЭ можно использовать такие антиоксиданти как альдоль->а-нафтиламин, дифенил-я-фени- леядиамия, полимеризованный триметилдигидрохин-олин [3, 91, 95]. Указанные -соединения действуют не только как а-нтиок-сидан - ты, но и как термостабилизаторы. О-собенно эффективен иолиме­ризованный триметилдигидрохинолин.

Статическая прочность ненаполненных вулканизатов ХСПЭ позволяет получать изделия любого цвета с достаточно хорошими эксплуатационными свойствами. Многие органические красители в процессе вулканизации ХСПЭ химически взаимодействуют с ним, поэтому среди красителей, применяемых для этого эластоме­ра, преобладают неорганические красители. В качестве белого кра­сителя применяют диоксиды титана, черного — технический угле­род; красного — оксид железа, ееленид кадмия, красный толуиди-н; зеленого — зеленый хром, монострол зеленый; синего — антрах-и - нон и ультрамарин; желтого — ееленид кадмия и хромат свинца; оранжевого — молибдаторанж [92]. Названия и характеристики красителей, пригодных для ХСПЭ, проводятся в работах [92, 93]. Для резин на основе ХСПЭ характерна хорошая стойкость окрас­ки в процессе эксплуатации. Для сохранения цвета смеси в процес­се вулканизации рекомендуется вулканизовать при температурах не выше 143 °С. Пигменты не только окрашивают резину, но и за­щищают ХСПЭ от действия ультрафиолетовых лучей [89, 93, 95, 104, 105]. Для повышения клейкости смесей рекомендуется вводить кумаронинденовую смолу и др. [2].

При добавлении 5—25 - масс. ч. алюминиевой шудры получают электропроводящие резины, имеющие металлический блеск [92].

В связи с наличием большого числа совершенных вулканизу­ющих систем, замедлители подвулканизации для ХСПЭ не при­меняются.

С целью повышения прочностных свойств резин, их термоокис­лительной стабильности, химической стойкости, износостойкости и уменьшения теплообразования при динамических нагрузках в смеси на основе ХСПЭ, содержащие минеральные и органические наполнители, рекомендуется вводить органосиланы (непосредст­венно и на цеолитах) —■ вннилтрихлореилан, іметилвинилтрихлор - силан, хлорметилдихлорсилан, нонилтрихл-орсилан, ди-метилдиаце - токсисилан, І-аминогексаметилен-'б-аминометилентриапоксисилан и др. [106, 107]. -Влияние ор-ганосилано-в объясняют повышением гидрофобяоети наполнителей и увеличением (прочности связи эла­стомер — наполнитель.

147

ХСПЭ, как и ХПЭЭ, перерабатывают на обычном оборудова­нии, - применяемом в резиновой промышленности. Невулканизо - ван-ный каучук более термопластичен, чем натуральный и многие другие - синтетические каучуки, и поэтому іне требует предвари­тельной пластикации :[3]. Обработка смесей на вальцах или в резиносмесителе сопровождается значительным тепловыделением, что может привести к их подвулканизации. Поэтому - приготовле-

10*

Ниє смесей на основе ХСПЭ следует. производить по возможности быстро [2, 10, 30, 91, 95, 108]. При смешении (целесообразно вна­чале вводить канифоль или какую-нибудь органическую. кислоту, затем оксиды металлов, противостарители, наполнители, пласти­фикаторы (жидкие пластификаторы рекомендуется добавлять с частью наполнителя), вулканизующий агент. Для лучшего распре­деления оксида свинца его иногда вводят в виде концентрирован­ной маточной смеси (75 масс. ч. оксида свинца, 25 масс. ч. ХСПЭ и 1 масс. ч. стеариновой кислоты). При использовании комбина­ций ХСПЭ с другими каучуками последние рекомендуется под­вергать предварительной пластикации для того, чтобы их пла­стичность стала примерно равной пластичности ХСПЭ [3]. Этим достигается лучшие смешение и свойства вулканизатов.

Смеси на основе ХСПЭ удовлетворительно формуются при прессовании, шприцевании, калаядровании, литье под давлением [3, 4, 89, 95, 108, 109]. Вследствие повышенной вязкости смесей перед шприцеванием и каландрованием их следует разогревать. Смеси на основе ХСПЭ независимо от содержания наполнителя: даже при (Высокой скорости шприцевания незначительно разбу­хают, сохраняют заданный профиль и хорошее качество поверх­ности. Каландрованием получают покрытия, тонкие пленки, про­мазанные и прорезиненные ткани. Для литья подходят смеси с вязкостью по Муни порядка 30 ед. Вулканизацию смесей на осно­ве ХСПЭ проводят при 130—160 qC. Более высоких температур следует избегать, так как они могут привести к ^пористости и изъя­нам поверхности. Вулканизацию осуществляют в прессе горячим воздухом. При (Вулканизации тонких пленок возможно применение - острого пара '[2]. ХСПЭ характеризуется широким плато вулка­низации, а смеси на его основе не боятся перевулканизации.

Вулканизаты ХСПЭ характеризуются рядом ценных свойств. Как уже отмечалось, они имеют высокую статическую прочность - в отсутствие усиливающих наполнителей. При повышении тем­пературы прочность вулканизатов заметно уменьшается, что объ­ясняется влиянием слабых вулканизационных связей, обуслов­ленных (Взаимодействием полярных продуктов превращения хлор­сульфоновых групп (подвесок и поперечных связей). По сравне­нию с вулканизатами НК и ряда других эластомеров вулканиза­ты ХСПЭ более жестки, имеют меньшее относительное удлинение и большие остаточные деформации [3, 4]. Сопротивление разди­ру сравнимо с сопротивлением раздиру вулканизатов других кау - чуков, но хуже, чем для НК - Оно улучшается при добавлении в; смесь активных наполнителей. Для ХСПЭ марки А сопротивле­ние раздиру резин, наполненных техническим углеродом ПМ-75,. составляет 60— 80 кН/м, а для ХСПЭ-40—70—90 кН/м.

Вулканизаты ХСПЭ характеризуются высоким сопротивлени­ем истиранию, которое сохраняется и при повышенных темпера­турах (120—175 qC) [3, 4, 47, 110—112]. Ниже сопоставлена стой­кость к истиранию покрытий на основе хайпалона и неапрена:

Хайпалои .... 3379 Неопреи..................... 1303

* Нагрузка на образец 15 ООО Н, воз­вратно-поступательное движение образцов 30 цикл/мин.

Вулканизаты Х'СПЭ отличаются высокой стойкостью к много­кратным растяжению и изгибу, к растрескиванию [Я 13]. Однако •по сравнению с вулканизатами НК они характеризуются (повышен­ным теплообразованием при .многократных деформациях. При вве­дении. наполнителей теплообразование увеличивается. Значения теплообразования для резин на основе ХСПЭ, содержащих раз­личные оксиды металлов и наполнители, приведены в работе.[■104].

Остаточная деформация после сжатия для резин на основе ХСПЭ и его смесей с другими эластомерами как при нормальной, так и при (повышенной температурах не больше, чем остаточная деформация для резин на основе НК или СК [111, 114].

Неналолненные вулканизаты ХСПЭ имеют температуру хруп­кости от —55 до —62 °С [2—4, 47, 104, 110, 115]. При введении наполнителей температура хрупкости повышается и при 20— 40%-ном наполнении составляет —25-.—40 °С. Применение слож­ных эфиров в качестве пластификаторов позволяет понизить тем­пературу хрупкости до —60 °С.

Вулканизаты ХСПЭ стойки к тепловому старению [4, 9, 99, 104, 116], уступая только таким каучукам специального назначе­ния, как силиконовые или фторкаучуки. Ниже приведены темпе­ратуры, при которых эластомеры теряют за 8 ч 25% прочности 017]:

Температура, Температура.

Число циклов до полного износа*

°С °С


TOC \o "1-3" \h \z Силиконовый каучук 290

Фторкаучук................................. 196

ХСПЭ.................................. 174

Бутилкаучук.... 168

Хлоропреновый каучук 154

Бутадиеи-стирольиый ка­учук і 35

Бутадиен-нитрильиый

Каучук............................... 102

Натуральный каучук 102

При равных температурах работоспособность изделий из ре­зин на основе ХСПЭ втрое выше, чем изделий из резин на основе хлоропренового каучука [87, 111, 11(8]. Наиболее заметно превос­ходство ХСПЭ при 150 °С. Для большинства видов изделий из ХСПЭ максимальные рабочие температуры достигают 130— 160 °С [4, 9, 117]. При 100 °С срок службы резин измеряется го­дами.

Теплостойкость резин на основе ХСПЭ значительно выше, чем резин из полихлоропрена, поэтому для повышения теплостойкости последних рекомендуется вводить в состав смесей 20—40 масс. ч. ХСПЭ [90].

Вулканизаты ХСПЭ имеют хорошие диэлектрические свойства, стойки к действию коронного разряда (іпри напряжении 16000 В) и в качестве изоляционного материала занимают промежуточное место между натуральным каучуком и полихлороиренами [3, 4, 104, 110, 111, 116]. Хорошие диэлектрические свойства вулканиза­тов сохраняются в воде и при температурах вплоть до 120 °С. В работах ['111, 1Г9] приводятся данные по влиянию температу­ры на диэлектрические свойства вулканизатов ХСПЭ.

Вулканизаты ХСПЭ исключительно стойки к озонному старе­нию и превосходят в этом отношении вулканизаты бутилкаучука и полихлоропрена не менее чем в 10 раз [10, 120, 121]. По озо - ностойкости ХСПЭ относят к группе особо стойких, наряду, на­пример, с фторкаучуками.

Вулканизаты ХСПЭ характеризуются также стойкостью к ат­мосферным. воздействиям [4, 89, 91, 93, 122]. 'Ниже приводятся данные* по стойкости резин на основе различных каучуков к рас­трескиванию при атмосферном старении [123] (сут):

Удлинение Удлинение

TOC \o "1-3" \h \z Каучук 10% 50% СКЭП............................... 768 752

СКТВ.............................. 1460 1460 Наирит........................... 1460 456

СК. Ф-26 ......................... 1460 1460 НК.................................. 36 11

ХСПЭ............................. 1460 1460 СКН-26 ........................... 7 4

Бутилкаучук. . . 1460 800

* Испытания проводили в г. Батуми иа прямом солнечном свету.

В погодостойких композициях рекомендуется использовать оксид или трехосновный малеинат свинца. Резины на основе ХСПЭ хорошо сохраняют свойства при работе в тропических ус­ловиях 23, ;124] и стойки к воздействию плесени и (микроорга­низмов [111].

Ценным качеством вулканизатов ХСПЭ является их стойкость к действию различных химических реагентов [3, 5, 9, 30, 111, 122, 125, 126], в частности, таких сильных окислителей, как серная, азотная, хромовая кислоты, диоксид хрома, гипохлорит натрия, ■перекись водорода и т. д. Например, стойкость резин из ХСПЭ к концентрированной соляной кислоте при 65 °С и 93%-ной серной кислоте .находится на уровне стойкости резин из фторкаучуков [127]. Подробные исследования химической стойкости ХСПЭ в 247 различных средах подтвердили отличные антикоррозионные свойства этого материала iplll, 128, 129]. Однако вулканизаты ХСПЭ не стойки (к действию ароматических и хлорированных уг­леводородов. 'По. масло - и бензостойкости они уступают вулкани - затам полихлоропренов, имеющим большее содержание хлора, но превосходят. вулканизаты натурального и бутадиен-стирольного каучуков. В последнее время появились новые типы ХСПЭ, содер­жащие до 45% хлора, которые отличаются высокой масло - и бен - зостойкостью [89, 100, 111, 130—132].

Водопоглощение вулканизатов ХСПЭ (при травильном подборе компонентов смеси незначительно [97, 104, 133, 134]. Так, при использовании в составе вулканизующей системы оксида иди трех­основного малеината свинца получают влагостойкие резины, практически не набухающие в кипящей воде в течение 100 ч, вследствие чего ХСПЭ относят к числу каучуїков, которые могут применяться для изготовления изделий, эксплуатирующихся в ус­ловиях воздействия кипящей воды. Вулканизаты ХСПЭ с оксидом мапния невлагостойки, так как в них (имеется много слабых вул­канизационных связей, разрушающихся под действием воды [28]. Действие горячей воды на смеси на основе хайпалона различного состава изучено в работе і[І135]. Данные по химической стойкости ХСПЭ приведены в работах [3, 15, 30, 92, 129].

По сравнению с другими эластомерами газопроницаемость ХСПЭ незначительна. В этом отношении он уступает только бу­тилкаучуку [136], но при 93 °С газопроницаемость ХСПЭ и бу - тилкаучука одинакова. Ниже приведена газопроницаемость kv [10~8 Нм/(с-Н)] стандартных смесей на основе различных эласто­меров при 25 °С:

Бутилкаучук. .

ХСПЭ....

Неопрен....

Натуральный кау­чук....

ХСПЭ превосходит все известные каучуки по стойкости к сжи­женным фреонам [123].

Вулканизаты ХСПЭ не поддерживают горения, что, (по-видимо­му, объясняется возникновением защитной пленки из газообраз­ных соединений хлора, образующихся в результате термического разложения каучука. Однако по огнестойкости вулканизаты ХСПЭ несколько хуже, чем вулканизаты хлоропреновых каучуков [3]_ Новые типы ХСПЭ с (повышенным содержанием хлора по огне­стойкости равноценны или превосходят полихлоропрен ['100, 130— 132]. Введение оксида сурьмы позволяет дополнительно повысить огнестойкость вулканизатов ХСПЭ.

ХСПЭ обладает сравнительно высокой стойкостью к действию ионизирующих излучений [137]. Существенные изменения в свой­ствах резин на основе ХСПЭ имеют место только при мощности облучения выше Ю8 Р/ч. Наиболее стойки к действию радиации вулканизаты ХСПЭ с оксидом свинца.

В работе [92] приводятся сравнительные таблицы физике-ме­ханических свойств ХСПЭ и других эластомеров.

Н2

N2

О2

Со2

HC1

Сн4

4,60 8,20 15,40

0,05 0,68 0,77

0,34 1,60 3,00

4,20 12,00 16,90

5,20 5,50 9,90

0,48 1,30 2,00

37,40

6,10

17,00

99,60

23,70

22,00

Свойства резин на основе ХСПЭ определяются не только свой­ствами каучука, но и составом смесей. В литературе приводится рецептура резин различного назначения, характеризующихся вы­сокой стойкостью к тепловому )[3] и светоозонному старению [10], атмосферным воздействиям [138], действию агрессивных
сред и воды [12], к изменению окраски [12]; характеризующихся хорошими диэлектрическими свойствами для оболочек проводов и кабелей [2, 3], огнестойкостью [105]. Приводятся также рецеп­туры типичных белых смесей [12], типичных смесей, наполненных техническим углеродом [12] и т. д.

Описано применение смесей ХСПЭ с различными каучуками: натуральным, бутадиен-стирольным, бут ад иен - н и трил ьн ым, бутил - каучуком, хлоропреновим каучуком [5, 10, 12, 89, 90, 110, 114, 118, 136, 139—142]. При смешении ХСПЭ с указанными каучуками по­лучают композиции с повышенной озоностойкостью, улучшенным сопротивлением атмосферному и тепловому старению, с более высокими твердостью, стойкостью к агрессивным средам и огне­стойкостью. Наиболее. важным свойством, придаваемым ХСПЭ совмещенным композициям, является повышение их озоностойко - сти. Заметный эффект наблюдается при введении, уже 20 масс. ч. ХСПЭ. С другой стороны, добавление различных каучуков (на­пример, НК) в смеси на основе ХОПЭ улучшает их технологиче­ские свойства, повышает 'морозостойкость вулканизатов. Известны комбинации ХСПЭ с двойным і[.143, 144] и тройным [444, 145] этиленлропиленовыми сополимерами, хлорированным полиэтиле­ном [146], фторкаучуками, в частности, с СКФ-26 [147], с хлор - каучуком и т. д.

При совместной переработке ХСПЭ с каучуками, содержащи­ми нитрильные, пиридиновые или другие функциональные груп­пы, способные взаимодействовать с активными атомами хлора ХСПЭ, образуются привитые сополимеры с ценным комплексом свойств.

ХСПЭ эффективно вулканизует акрилатные каучуки [148]. Смеси акрилатных каучуков с ХОПЭ имеют хорошие технологиче­ские свойства, а вулканизаты характеризуются хорошим комплек­сом физико-механических свойств.

ХСПЭ хорошо смешивается со многими термопластами и син­тетическими смолами: с полиэтиленом, с поливинилхлоридом, хло­рированным полив'инилхлоридом, с полистиролом, со стиролакри - латными сополимерами, с эпоксидными, фенол альдегидными, мо - чевино-альдегидными, полиамидными и другими смолами [3, 31, 42, 43, 96, 118, 122, 132, 136, 149—152]. При совмещении ХСПЭ придает термопластам и смолам эластичность, повышает ударную прочность. Композиции ХСПЭ с пластмассами и смолами приме­няются в основном для получения жестких резин, плиток для по­лов и т. п.

Наиболее широко ХСПЭ применяется для изготовления эла­стичных защитных и декоративных покрытий для металла, кам­ня, бетона, дерева, пластмасс, резины, тканей, асбеста [2, 5, 9, 15, 92, 153—155]. Отличная химическая стойкость ХСПЭ позволяет использовать его для футеровки различных емкостей, резервуа­ров и трубопроводов, для обкладки валов, кожухов и лопастей насосов и т. д., работающих в контакте с агрессивными средами в химической, бумажной, текстильной и других отраслях промыш­ленности, їв гальванических установках, для футеровки молочных емкостей, в стиральных машинах [9, 89, ,111, 112, 118, 134, 156— 159].

Резины на основе ХСПЭ рекомендуются для защиты. погружен­ных в море, поверхностей от .обрастания морскими микроорганиз­мами, для защиты днищ кораблей, палубных построек [113, 157,. 160, 161].

Вследствие того, что ХСПЭ — один из лучших материалов, стойких к воздействию плесени и микроорганизмов, он широко ис­пользуется для обкладки резервуаров для хранения воды, бас­сейнов для морской. воды, котлованов для сточных вод химических заводов [161, 162].

ХСПЭ применяется в эластичных огне - и коррозионностойких защитных покрытиях в авиации и космической технике [130— 132]. Широкое распространение получил ХСПЭ ;в отечественной промышленности для защиты железобетона и строительных кон­струкций. Он признан наилучшим коррозионно-трещиностойким материалом [163].

Поскольку ХСПЭ обладает хорошей адгезией к тканям, по­крытые им ткани газо - и водонепроницаемы, озоно - и погодостой­ки, термостойки, негорючи, имеют высокую износостойкость и пре­восходно сохраняют яркую цветную окраску. ХСПЭ применяют для изготовления искусственной кожи, тканевого откидного верха автомашин, и катеров, цветных брезентов, палаток, защитной одежды, плавсредств и т. п. [95, 111, 118, 160, 164—168]. Ткани (в основном найлоновые), прорезиненные ХСПЭ, широко применя­ют для изготовления надувных складов-холодильников, .выставоч­ных павильонов, крупногабаритных гибких плотин, надувных пла­вучих средств для транспортировки по воде различных материа­лов и т. п. ;[1167, 169, 170].

Для защиты куполов радиолокаторов, .параболических отра­жательных антенн радиобашен и радиоэлектронной аппаратуры рекомендуется полиэфирная ткань с двухсторонней обкладкой ре­зиной на основе. ХСПЭ [95, 171]. Отличная изнооо - и логодостой- кость такой. резинотканевой системы обеспечивает возможность ее применения в тяжелых. метеорологических условиях. Изготавли­ваются слоистые озоно-, погодо-, износо - и огнестойкие кровель­ные материалы на тканевой основе или с применением асбеста, покрытые. слоем ХСПЭ толщиной до б мм [111, 160, 172].

ХСПЭ считается одним из лучших материалов для кабельной промышленности [111]. Резины на основе ХСПЭ применяют для изготовления оболочек проводов и кабелей низкого и среднего напряжения, для. ряда изделий электро - и радиотехники, работа­ющих во влажной среде и при температурах до 120 °С )[3, 104, 110, 111, 119, 146, 159, 160, 164, 173]. Для высокочастотной техники они непригодны [2] вследствие относительно высокой ди­электрической постоянной и большого угла потерь.

Из .резин на основе ХСПЭ делают рукава и шланги различ­ного назначения, стойкие к кислотам, щелочам и сильным окис­лителям [3, 89, 11:11, 113, 118, 160, 174—176]. ХСПЭ применяется для изготовления пожарных рукавов, рукавов и шлангов для пе­рекачки перегретой воды иод давлением, молока, бензина, .масел, смазок, антифризов [3, 89, 122].

ХСПЭ широко используют при изготовлении различных дета­лей и изделий для авиационной, судостроительной, автомобильной и автотракторной промышленности, от которых требуется высокая теплостойкость, стойкость к атмосферным воздействиям, к дейст­вию озона, масел и тоилив ;[б, 95, 111, 160, 177]. Из ХСПЭ изго­тавливают коррозионно-термостойкие диафрагмы и уплотнитель - ные детали для химического оборудования [111, 113, 118, 134, 160, 176]. ХСПЭ является одним из - немногих материалов, который мо­жет быть использован в деталях озонных генераторов [111, 160].

Резины иа основе ХСПЭ применяют для обкладки транспортер­ных лент, предназначенных для перемещения горячих и корроди­рующих материалов [95, 104, 1Ш, 129, 158, 160], для настилов полов, обладающих высокой стойкостью к истиранию и образо­ванию вмятин и применяемых на промышленных (предприятиях, в химических лабораториях, больницах и общественных столовых [91, 111, 178, 179].

Предложено изготавливать из ХСПЭ ролики и конвейерные ленты для производства синтетических волокон, детали для те­лефонных аппаратов ([180, 181], искусственные кровеносные со­суды, не вызывающие свертывания крови [ІІ82], эластичные маг­нитные вставки для домашних холодильников [183], электропро­водящие -резины, спорттовары, цветные резиновые игрушки [3, 11-8, 160, 176].

ХСПЭ применяется для изготовления губчатых изделий (ков­ров, матов) и высококачественных пенопластов [89, 122], рези­новых микропористых - подошв и подошвенных материалов [5, 80, 89, 91, 98, 184,1185].

Из ХСПЭ изготавливают заливочные составы и герметики, ра­ботоспособные в диапазоне от —45 до 120 °С - и по комплексу - свойств превосходящие герметики из бутил, каучука и п-олихл-оро - прена [111, 186—1>89]. Прозрачные и окрашенные лаки на основе ХС-ПЭ образуют эластичные блестящие покрытия и широко при­меняются для защиты и лакировки резиновых технических изде - .лий, резиновой обуви, спорттоваров, спиральных проводов и т. д. [10.5].

Смеси ХСПЭ с натуральным каучуком и некоторыми - синтети­ческими каучуками используются для изготовления озоно - - и из­носостойких шин с белыми боковинами, отличающимися повышен­ным сопротивлением разрастанию трещин; смеси с бутилкаучу­ком— для изготовления варочных камер, диафрагм формато­ров-вулканизаторов, автомобильных камер, в каркасных смесях и т. д. [3, 4, 12, 89, 113, 122, 152,174, 190].

В настоящее время стоимость ХСПЭ находится на уровне стоимости хлоропренових, и нитрильных каучуков [92]. Благода­ря комплексу пенных свойств ХСПЭ постепенно вытесняет эти эла­стомеры, а также бутилкаучук и п некоторых случаях более до­рогостоящие фторкаучуки из рецептуры изделий. С ростам произ­водства ХСПЭ найдет широкое применение <в различных отраслях промышленности.

ХЛОРИРОВАННЫЕ ПОЛИМЕРЫ

Взаимодействие хлорированных полимеров Со спиртами

Спирты по сравнению с кислотами оказывают меньшее влияние на термическое разложение хлорированных полимеров. В присут­ствии оснований (например, триэтиламина) спирты реагируют с некоторыми хлорированными полимерами, например с ХСПЭ [134]. Взаимодействие ХСПЭ …

ХЛОРИРОВАННЫЕ ПОЛИМЕРЫ

А. А. Донцов Г. Я. Лозовик С. П.Новицкая В отечественной промышленности развивается производство разнообразных хлорированных полимеров, таких, как хлорирован­ный и хлорсульфированный полиэтилены, хлорированный бутил - каучук, хлоркаучук, хлорированный поливинилхлор'ид, гидрохло …

Покрытия на основе хлорсульфированного Полиэтилена

Лаковая основа композиций ХСПЭ для покрытий, как правило, представляет 8—15%-ный раствор ХСПЗ в толуоле или смеси то­луола с ксилолом (3: 1). В качестве разбавителей, т. е. веществ, снижающих вязкость растворов, …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 050 512 11 94 — гл. инженер-менеджер (продажи всего оборудования)

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.