Соединения с полисахаридами
Кремнезем химически связывается в тканях с гликозамино - гликанами и полиуронидами [246]. Было обнаружено, что примерно 0,08 % Si02 находилось в связанном состоянии с очищенной гиалуроновой кислотой, хондроитин-4-сульфатом и гепарин - сульфатом. При этом только одна молекула Si02 приходится на 200 повторяющихся полимерных молекул. Сообщалось также, что кремнезем находится в связанном состоянии в пектине и в альгиновой кислоте. Такой кремнезем не подвергается диализу или не вступает в реакцию с молибденовой кислотой, оказывается устойчивым при автоклавной обработке с 8 М раствором мочевины и при взаимодействии с кислотами и основаниями. Его можно выделить только крепким раствором щелочи. Вероятно, кремнезем образует эфироподобные связи Si—О—С, но, несомненно, подобная стабильность атома кремния должна определяться некой хорошо защищенной пространственной конфигурацией, при которой кремний окружен атомами кислорода, как в хелатах. Неизвестно, находится ли такой кремнезем в мономерной или же в низкомолекулярной полимерной форме.
Холт и Вент [247] сообщили, что соединение поликремневой кислоты с пленкой ламинара (поли-1,3-глюкопиранозы) при рН 6 становится жестким. Можно было бы предположить, что такой полиоксиполиэфир образует водородные связи с кремневой кислотой ниже рН 6, но, поскольку это соединение уже существует при рН 6, некоторые самопроизвольные процессы формирования хелатных соединений или этерификации, вероятно, имеют место.
Взаимодействие поликремневых кислот с полисахаридами, по-видимому, подлежит дальнейшему детальному исследованию. Когда будут представлены надежные доказательства того, что в сыворотке больных силикозом повышено содержание муко - протеинов и связанных с белками гексоз, а также более высок общий уровень содержания кремнезема, может появиться некоторый общий фактор диагностики подобных заболеваний [248]. Возможно, существует некоторая форма ассоциации полисахаридов с кремнеземом, поскольку начало жизни на Земле связано с такими простейшими организмами, как диатомеи, для которых характерен тот факт, что при дефиците кремнезема в клетках они покрываются полиуронидом, образуемым из остатков глюкуроновой кислоты [42]. Нет никакого сомнения, что наружный микропористый кремнеземный скелет диатомеи сплошь пронизан этим полимером.
