ХИМИЯ КРЕМНЕЗЕМА

Разделение кремневых кислот

Хотя скорость реакции молибденовой кислоты с индиви­дуальной разновидностью поликремневой кислоты, полученной из кристаллических силикатов, и может быть измерена, подоб­ные результаты будут иметь значение при исследовании поли­меризации только тогда, когда можно показать, какие поликнс - лоты в действительности присутствуют в полимеризационной смеси. Это определяет важность методов разделения олигоме- ров или разновидностей с низкой молекулярной массой. Ниже приводится несколько примеров.

В частности, может быть использован хроматографический метод разделения, если обеспечиваются такие условия, которые позволяют свести к минимуму процессы полимеризации или де­полимеризации во время хроматографирования. Было установ­лено, что при ускоренном проведении эксперимента мономер, димер и высшие полимерные разновидности могут быть разде­лены методом бумажной хроматографии в течение 3—4 ч [22]. При этом использовали два раствора диоксана: а) с содержа­нием 1,6 г/л ССЬСООН и 30 г/л НгО для выделения мономера и низших полимеров и б) с добавкой 8,0 г/л ССІзСООН и 90 г/т НгО для выделения высших циклических полимеров. Бумагу высушивали, разделенные пятна проявляли 0,1 и. раствором NaOH. После старения в увлажненном состоянии в течение 10 мин для деполимеризации кремнезема бумагу обрабатывали 2%-ным раствором молибдата аммония в 0,3 н. НС1 и вновь подвергали 30-минутному старению в увлажненном виде в го­ризонтальном положении. Затем проявленные желтые пятна вос­станавливали до синего цвета обработкой 0,1 н. раствором ас­корбиновой кислоты. Разрушение молибденовой сини проводи­лось газообразным аммиаком. Таким образом, на бумаге оста­вались только пятна синего кремнемолибдата.

Методом бумажной хроматографии с использованием смеси изопропилового спирта, воды и уксусной кислоты в качестве подвижной жидкости и молибденовой кислоты для определения местоположения отдельных разновидностей Бауман [82] разде­лял кремневые кислоты с низкими молекулярными массами.

Поликремневые кислоты с различными молекулярными мас­сами можно разделять с одновременной оценкой их молекуляр­ных масс методом гель-хроматографии на колонках типа «Сефа - декс» с использованием в качестве элюента 0,1 М раствора NaCl с добавлением НС1 до рН 2. В качестве стандарта при­менялся 0,2%-ный раствор декстрана синего 2000. 'Гарутани [83] приготовил кремневую кислоту с концентрацией 0,05 % нейтрализацией мономерного раствора метасиликата натрия кислотой до рН 7. Такой раствор подвергался старению в тече­ние различных интервалов времени и для прекращения полиме­ризации подкислялся до рН 2.

Источники получения индивидуальных кремневых кислот и хроматографические константы их триметилсилильных производных (по данным Хоббеля и др. [84])

Хоббель и др. [84] методами тонкослойной и газовой хро­матографии разделяли поликремневые кислоты с низкими мо­лекулярными массами, которые предварительно выделялись в виде сложных триметилсилильных эфиров. Для приготовления соответствующих триметилсилильных производных с целью при­менения их в качестве стандартов были использованы сущест­вующие в некоторых кристаллических силикатах специфические полнсиликат-ионы. Предложенный метод дает возможность раз­делять такие производные и затем получать их характеристики методами газовой хроматографии и масс-спектрометрии. Сили­каты, из которых были получены соответствующие индивидуаль­ные кремневые кислоты, а также хроматографические константы таких кислот перечислены в табл. 3.4. Триметилсилильные про­изводные разделяли хроматографически с использованием в ка­честве адсорбента смеси из коммерческих оксидов алюминия и силикагеля марки «Merck G» и к-гептана в качестве раство­рителя. Применялась также и хроматография с программиро­ванием температуры [84].

Таблица 3.4

Источник

Кремневая кислота

Хроматографические константы

Pk

Rf

Na2H2Si04 • 8Н2О

Si (OH)4

1,25

0,56

Ca2SiC>4

Si (OH)4

OH

Na4Cd2(Si3O10)

J

(H03) SiOSiOSi(OH3)

Ok

OH OH

1,35

0,60

Si4O3Cli0

1 j

(HOV, SiOSiOSiOSi (OH3)

1 1 OH OH

1,51

0,68

(CaSi03)3

Псевдоволластонит

[(HO)2 Sі0]3 (циклический тример)

0,71 а

0,31 а

(KHS-;o3)4

;(HO)2 SiO]4 (циклический тетрамер)

1,00

0,44

[(CH3)4N+])0!Si7O,9] (aq)io -

Трициклогептакремневая кислота

0,38

0,16

I(CH3)4 N+]s LS'.0...|-

Кубическая октакремневая кислота [HOSiOb3]8

0,26

0,11

[Cu(en)2]4 [Si802„]S-

Кубическая октакремневая кислота [HOSiOj. sj. s

0,26

0,11

* При сравнении констант циклического тримера с константами цикли­ческого тетрамера подтверждается тот факт, что первый оказывается более стабильным и менее реакционноспособным, хотя тримерное кольцо должно было бы находиться под большим напряжением.

ХИМИЯ КРЕМНЕЗЕМА

Реакционноспособный кремнезем

Высокие значения удельной поверхности и скорости раство­рения аморфного кремнезема позволяют проводить необходимые реакции при значительно более низких температурах, чем это требуется для измельченного в порошок кристаллического крем­незема. Повышенная химическая реакционная …

Гидрофильные покрытия на кремнеземе

Для некоторых применений желательно, чтобы поверхность кремнезема или стекла смачивалась водой. Но в то же время должны отсутствовать различные характерные ионные, гидро­фобные или водородные связи, которые возникают при адсорб­ции органических …

Наиболее ранние биологические формы

Несомненно, что наиболее древними ископаемыми остатками живых организмов являются сине-зеленые водоросли, обнару­женные в виде включений в шерте (микрокристаллическом кремнеземе), открытые Баргхорном и Тайлером [12] и в дальней­шем изученные многими исследователями …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 050 512 11 94 — гл. инженер-менеджер (продажи всего оборудования)

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.