ХИМИЯ КРЕМНЕЗЕМА

Работы Вейца, Франка и Гиллера

Вейц, Франк и Гиллер [148] выполнили одно из немногих исследований при низких рН: измеряли понижение содержания мономера и одновременно усредненное значение молекулярной массы в процессе полимеризации поликремневой кислоты. В конце эксперимента авторы фиксировали момент, когда моно­мер и олигомер полностью вступали в реакцию еще до форми­рования какого-либо высокополимера, не реагирующего с мо - либдатным реактивом. Исследование проводилось при рН.3 и 20°С в растворе, содержавшем 0,4 % Si02.

Эти данные авторы использовали для расчета характерной константы скорости реакции олигомера с молибдатным реак­тивом при допущении, что время, необходимое для достижения максимальной окраски, соответствовало моменту, когда 99 % олигомера уже вступило в реакцию. Кроме того, при расчете учитывалось и количество первоначально присутствующего мономера. Принимается, что в любой фиксированный момент времени молекулы олигомера имеют приблизительно одинако­вый размер, так как в противном случае должен был бы проис­ходить самопроизвольный рост частиц путем «созревания по Оствальду». Эти данные показаны на рис. 3.42 и объясняются следующим образом.

Средняя степень полимеризации олигомеров Р может быть оценена на основании известной доли / кремния, присутствую-

Работы Вейца, Франка и Гиллера

Время, сутки

Рис. 3.42. Зависимость относительного содержания кремнезема, присутствую­щего в системе в виде мономера (Л), олигомера (5) и высокополимера или коллоидных частиц (С) от времени полимеризации (по данным [148]). Со­держание Si02 в растворе мономера 0,04 % при рН 3 и 20 °С; D—.величина, обратная константе скорости реакции (k) олигомера с молибденовой кислотой.

Щего в виде мономера, и усредненного значения молекулярной массы п:

F + ( 1 - f)-P-i = 60n-'

Таким образом, когда 43 % кремнезема все еще сохраняется в мономерной форме и п— 118, то Р составляет 7,3. В интервале времени 1,67—3,75 сут величина Р оставалась относительно по­стоянной порядка 8—11. Следовательно, такие олигомеры мо­гут быть от октамеров до додекамеров, и их количество вначале повышается, а затем понижается. Такой относительно постоян­ный размер олигомеров также подтверждается скоростью их реакции с молибдатом, которая понижалась всего лишь от 0,4 до 0,2. (Отметим, что эта скорость обратна скорости, показан­ной на рис. 3.42.)

Когда молибдатный реактив не реагирует с исследуемым раствором, это означает, что содержание олигомеров пони­жается. Скорость реакции с молибдатом быстро уменьшается до 0,1 в период между 3,75 и 4,75 сут. Вероятно, на этой стадии начинается образование зародышей коллоидных частиц. Олиго - меры растворяются, а кремнезем осаждается на этих зароды­шах. Зародыши растут по размеру, а концентрация мономера, находящегося в суспензии в равновесном состоянии, пони­жается. На основании концентрации мономера можно затем рассчитать размер частиц. Через 90 сут содержание мономера падает до 5 % от общего содержания кремнезема, равного 0,4 масс.%, т. е. становится 0,02 масс.%. Это соответствует раство­римости частиц размером 2 нм.

ХИМИЯ КРЕМНЕЗЕМА

Реакционноспособный кремнезем

Высокие значения удельной поверхности и скорости раство­рения аморфного кремнезема позволяют проводить необходимые реакции при значительно более низких температурах, чем это требуется для измельченного в порошок кристаллического крем­незема. Повышенная химическая реакционная …

Гидрофильные покрытия на кремнеземе

Для некоторых применений желательно, чтобы поверхность кремнезема или стекла смачивалась водой. Но в то же время должны отсутствовать различные характерные ионные, гидро­фобные или водородные связи, которые возникают при адсорб­ции органических …

Наиболее ранние биологические формы

Несомненно, что наиболее древними ископаемыми остатками живых организмов являются сине-зеленые водоросли, обнару­женные в виде включений в шерте (микрокристаллическом кремнеземе), открытые Баргхорном и Тайлером [12] и в дальней­шем изученные многими исследователями …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 050 512 11 94 — гл. инженер-менеджер (продажи всего оборудования)

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@inbox.ru
msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.