ХИМИЯ КРЕМНЕЗЕМА

Работы Оккерса

Посредством измерения скорости убывания мономера при различных концентрациях кремнезема и разных рН Оккерс [29]

Определил кажущийся «порядок» полимеризации. Уравнения для второго и третьего порядков реакций выражаются как

Работы Оккерса

Рнс. 3.39. Зависимость скорости убывания мономері в процессе полимеризации от рН при различных молярных концентрациях Si02 (по данным Ок-

Керса [29]).

1 — 0,0128 М Si02; 2 — 0,0417 М; 3 — 0,0641 М и 0,834 М; кг и ft2 —константы скорости

Полимеризации ниже и выше рН 2,2 соответственно.

РН

Ы и —константы скорости реакций при данном рН, Сt и С0 — концентрации мономера в моменты времени t

T — 0 соответственно. Полученные автором значения для констант скоростей при различных рН представлены на рис. 3.39.

Важно подчеркнуть, что константа скорости «третьего» по­рядка реакции ниже рН 2 не менялась с изменением концен­трации кремнезема, тогда как константа скорости «второго» по­рядка реакции понижалась выше рН 2 в том случае, когда кон-

С t 1 — k^t - j - Со СГ2 = 2k%t - f Cq 2

Центрация кремнезема составляла менее 0,06 М (0,036 %). Ав­тор отмечал, что величина рН елияєт на скорость, но не посред­ством прямого каталитического действия ионов Н+ или ОН~, а за счет генерирования ими положительных или отрицательных ионов на поверхности реакционноспособных разновидностей кремнезема, которые затем вступают во взаимодействие с неио - низированными частицами. Однако это еще не объясняет, по­чему только в случае реакции «второго» порядка при включе­нии в систему отрицательных ионов выше рН 2 сказывалось действие концентрации кремнезема.

Как описывается ниже, причина подобного поведения может быть связана с индукционным периодом, отмечаемым при низ­кой концентрации кремнезема. Когда начальная реакция может протекать только с участием ионизированной формы мономера или димера, то скорость убывания мономера будет очень мала. Последующее образование некоторых полимерных разновидно­стей с более кислыми группами SiOH, способных ионизиро­ваться более сильно, чем мономер, ускоряет процесс полиме­ризации и увеличивает константу скорости реакции. При низ­ких концентрациях кремнезема эта стадия достигается более медленно.

Айлером [87] ранее было показано, что полимеризация при рН<2 катализировалась не ионами Н+, a HF. Тем не менее Оккерс выразил сомнение, что фторид-ион присутствовал в ис­следуемой им системе, поскольку в исходном силикате натрия невозможно было обнаружить какие-либо «следы» фтора. Хотя Айлер и отмечал, что ионы фтора оказывали воздействие при их содержании ниже 0,0002 %, тем не менее в настоящее время кажется маловероятным, что подобное количество фтора могло присутствовать во всех изучаемых системах.

Богданова [146] наблюдала, вероятно, аналогичный эффект, когда при рН < 3 скорость деполимеризации поликремневой кислоты при значительном разбавлении суспензии определялась кислотным каталитическим действием, т. е. возрастала с пони­жением рН. Эта скорость в разбавленной суспензии не зависела от концентрации SiC>2 в интервале 0,003—0,056 % при 20°С. Так как поликремневая кислота была получена из природного нат - ролита, то, возможно, в ней присутствовали следы фтора. Как было показано Айлером, фтор повышает рН, при котором на­блюдается минимальная скорость полимеризации, с 2 до 3.

ХИМИЯ КРЕМНЕЗЕМА

Реакционноспособный кремнезем

Высокие значения удельной поверхности и скорости раство­рения аморфного кремнезема позволяют проводить необходимые реакции при значительно более низких температурах, чем это требуется для измельченного в порошок кристаллического крем­незема. Повышенная химическая реакционная …

Гидрофильные покрытия на кремнеземе

Для некоторых применений желательно, чтобы поверхность кремнезема или стекла смачивалась водой. Но в то же время должны отсутствовать различные характерные ионные, гидро­фобные или водородные связи, которые возникают при адсорб­ции органических …

Наиболее ранние биологические формы

Несомненно, что наиболее древними ископаемыми остатками живых организмов являются сине-зеленые водоросли, обнару­женные в виде включений в шерте (микрокристаллическом кремнеземе), открытые Баргхорном и Тайлером [12] и в дальней­шем изученные многими исследователями …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 050 512 11 94 — гл. инженер-менеджер (продажи всего оборудования)

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@inbox.ru
msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.