Работы Айлера
Айлер [116] изучал процесс полимеризации при достаточно высоких концентрациях кремнезема, когда увеличение молекулярной массы сопровождалось в основном агрегацией небольших частиц. Были приготовлены 2—6%-ные золи из силиката натрия при отношении S1O2: Na20 3,25 подкислением при рН 1,7, когда соли оказывают незначительное действие на полимеризацию.
Степень полимеризации, подсчитанная из усредненного значения молекулярной массы, возрастала линейно в зависимости от корня квадратного из времени полимеризации. К тому же время, которое требуется для достижения данной степени полимеризации, было обратно пропорционально квадрату концентрации кремнезема. При приближении среднего значения молекулярной массы к степени полимеризации 100 вне зависимости от концентрации кремнезема происходило гелеобразование. Примерно через 30 ч вязкость быстро повышалась. По показаниям относительной вязкости было выявлено, что в этот момент объем дисперсной фазы геля составлял одну треть всего объема системы.
Приведенные наблюдения согласуются с положением о том, что дискретные «частицы» кремнезема, содержащие 10—20 атомов кремния, уже были сформированы в самом начале процесса. Это доказывалось тем фактом, что постоянное низкое значение вязкости начинало повышаться тогда, когда средняя степень полимеризации достигала примерно 16. Затем протекал процесс агрегации вплоть до приближения объемной доли фазы микрогеля к 0,50. Но даже и при этом состоянии половина всего кремнезема еще присутствовала в виде разновидностей с низкой молекулярной массой, поэтому усредненная молекулярная масса была невысока.
