ХИМИЯ КРЕМНЕЗЕМА

Получение молибденовой сини

В том случае, когда концентрация мономерного кремнезема составляет всего лишь несколько десятитысячных процента, поглощение света образовавшимся желтым комплексом будет недостаточным для точных измерений. Если желтый комплекс превращается в молибденовую синь, а применяемый реактив не будет взаимодействовать с избыточным остатком молибде­новой кислоты, то за счет значительно большего поглощения чувствительность метода повышается, вероятно, не менее чем в десять раз.

На основании исследования Маллена и Райли [315] наи­лучшим восстановителем является смесь из метола, сульфита и щавелевой кислоты, которая производит полное восстановление за 90 мин при температуре 20°С; стабильная окраска при этом удерживается в течение 48 ч. По этому методу можно опреде­лять мономерный кремнезем при концентрации 0,4 мкг Si02 в 20 мл раствора (или 0,000002 %) со стандартным отклоне­нием 1 % и при концентрации до 6 мкг (или 0,00003 %) со стан­дартным отклонением — 0,3 %. Контроль за возможными по­бочными наложениями со стороны наиболее распространенных металлов и анионов показал,' что значительные помехи вызы­вают ионы церия, германия, ванадия и фториды. Применение щавелевой кислоты дает возможность исключить мешающее влияние фосфат-ионов. Этот метод в применении к анализу тканей растений был в дальнейшем развит Фольдом и Вейн - траубом [316]. Ткани сначала превращались в золу, а затем сплавлялись с Na2C03. Растворы реактивов необходимо приго­товлять в пластмассовых сосудах.

Р с активы

1) Раствор (NH4)6Mo7024-4H20, 20 г/л; НС1, 60 мл конц. НС1 (36 %) на литр раствора.

2) Раствор fi-метиламинофенолсульфата (метола), 20 г/л; раствор Na2SC>3,. 12т/л (добавляется при появлении цвета).

3) Щавелевая кислота, 100 г/л.

4) H2S04, 9 н. раствор (250 мл 95 %-ной H2S04 на лнтр раствора)..

5) Восстановительный раствор: 100 мл раствора (2); 60 мл раствора (3); 120 мл раствора (4); 20 мл Н20. Хранится в охлажденном состоянии.

Выполнение анализа. Разбавить 1—20 мл раствора, содержащего 10— 50 мкг Si02, до 20 мл. Добавить 3 мл раствора (1) и выдержать смесь в течение 10±0,5 мин при.25°С. Добавить 15 мл восстановительного рас­твора (5) и разбавить смесь до 50 мл. Через 3 ч провести измерение погло­щения света при длине волны 810 нм.

Аналогичный метод описывается в работе [317], однако по­глощение измерялось при длине волны 660 нм. В другой моди­фикации метода восстановление проводится в среде хлорной кислоты действием ионов двухвалентного олова и аскорбиновой кислоты [318], которые устраняют фоновые наложения и обес­печивают стабильность цвета раствора. Для анализа воды, предпочтительно восстановление сульфит-ионами [309].