Ос — и |3-кремневые кислоты
Гото [45] впервые классифицировал полимеры кремнезема на два типа. Тип «А» быстро реагирует с молибденовой кислотой и имеет низкую, менее четырех, степень полимеризации. Тип «В» реагирует с кислотой гораздо медленнее, причем тем медленнее, чем больше молекулярная масса. Такое различие определяется, вероятно, размером первичных частиц, и, следовательно, скорость реакции изменяется пропорционально величине удельной поверхности. Другие исследователи различными методами показали, что увеличение степени полимеризации подтверждается понижением скорости реакции с молибденовой кислотой. Они подразделили кремневые кислоты на а-, |3- и у-разиовидности. Обычно а-кремневой кислотой считается такая, которая реагирует с молибденовой кислотой почти полностью менее чем за 5 мин. р-Кремневая кислота реагирует полностью в течение 10— 30 мин и по классификации Баумана [726] представляет собой олигомер или олигокремневую кислоту. К у-кремневой кислоте в таком случае относятся высшие полимеры, которые не реагируют с молибденовой кислотой за указанное время; эта разновидность часто упоминается просто как «высшие полимеры».
Гото и Окура [72в] предложили отнести к типу А мономерную и димерную разновидности кремнезема, которые реагируют с молибденовой кислотой в течение 5 мин. Эти разновидности могут быть удалены из раствора сильноосновным анионитом. Авторы подразделили тип В на различные полимерные разновидности, поскольку полимеры, сформировавшиеся в кислой среде, деполимеризовались быстрее, чем полимеры, полученные в основной среде.
Метод, который, как было сказано, позволяет отличать а - и Р-кремневые кислоты от у-кремневой кислоты, был разработан Немодруком и Безроговой [73а]. Они определили у-кремне - вую кислоту как такую, которая не реагировала с молибдатным реактивом при 100°С в течение 20 мин, тогда как Р-кремневая кислота в этих условиях реагировала полностью.
