ХИМИЯ КРЕМНЕЗЕМА

Олигомеры как частицы

В общем было известно, что в том случае, когда мономер полимеризуется в щелочном растворе при рН 8—10, коллоидные частицы кремнезема формируются быстро и самопроизвольно растут до различимых размеров. Но возможность образования трехмерных или корпускулярных полимеров «субколлоидного» размера в процессе полимеризации мономера сразу же вслед за появлением циклических олигомеров не была раскрыта., Было доказано, однако, что частицы диаметром около 20 А, что соот­ветствует степени полимеризации ~ 100, присутствовали в поли­кремневой кислоте, полученной и подвергшейся старению при рН 2 [98]. Возможность образования еще меньших по размеру сферических полимеров с более низкими степенями полимериза­ции не признавалась до тех пор, пока не было показано, что в результате гидролиза и полимеризации соединений типа RSiCl3 формируются соответствующие силоксановые структуры. Скотт [99] первым выделил соединение (CH3SiOl,5)n, которое возгонялось без плавления, и пришел к заключению, что моле­кулярная масса вещества была невелика. Значение п, однако, не было определено. Олсон [100] синтезировал сферический си - локсановый полимер В форме соединения (C5H5Si)80i2 или (CsHsSiOi^s. Эта молекула, по сообщению автора, настолько инертна, что на нее не оказывали воздействия ни дефлегмйруе - мая азотная кислота, ни царская водка, ни бром, ни хлорная кислота, ни 60 %-ный водный раствор КОН. Очевидно этильные группы настолько плотно упакованы вокруг сферической серд­цевины кремнезема, что только лишь очень инертные концевые группы СН3 располагались на поверхности этой молекулы.

Мюллер, Кёне и Сливинский [101] получили соответствую­щее силоксановое соединение (HSiOi,5)8 в кристаллической форме (т. пл. 250°С). При окислении в разбавленном растворе оно могло образовывать чистую октакремневую кислоту.

В том случае, когда R — достаточно объемная алкильная группа, конденсация RSi(OH)3 приводит к образованию наи­меньшей по размеру пространственной полимерной единицы — полициклического тетрамера (RSiOi,5)4 [102]. Непохоже, од­нако, что такая тетраэдрическая структура, содержащая только четыре атома кремния, может образовываться при полимериза­ции мономера в воде, поскольку она не формировалась из ис­ходного RSi(OH)3, если группы R не были объемными.

Барри и др. [103] привели дальнейшие примеры небольших, в основном сферических, силоксановых структур типа (RSiOi, s)n. Они получили кубический октамер, а также 12-мерную гекса - призму, состоящую из двух параллельных гексагональных ко­лец, связанных вместе через атомы кислорода. Группы R пред­ставляли собой метил, этил, w-пропил, я-бутил, циклогексил и фенил. Фенильная группа была достаточно объемной, чтобы вызвать образование гексамера, в котором два параллельных тримерных кольца связывались воедино через кислородные атомы. Таким образом, с точки зрения структуры соответствую­щие поликремневые кислоты должны быть способны к сущест­вованию в виде очень небольших по размеру «частиц» кремне­зема.

Однако в воде конденсация Si(OH)4, димера и тримера с циклическими разновидностями, например тетрамером, должна происходить произвольным образом. Так что маловероятно, чтобы какая-либо трехмерная регулярная, полностью сконден­сированная внутри полимерная разновидность, как, например, кубическая октакремневая кислота (HOSiOi,5)g, формировалась в заметном количестве. Вместо этого должны появляться менее регулярные по своей структуре, в неполной мере сконденсиро­ванные трехмерные олигомеры. Позднее, после появления поли­меров с более высокой молекулярной массой, эквивалентных очень маленьким частицам, наиболее растворимые разновид­ности олигомеров деполимеризуются или растворяются, и этот растворенный кремнезем будет добавляться к растущим ча­стицам.

ХИМИЯ КРЕМНЕЗЕМА

ХИМИЯ ПОВЕРХНОСТИ КРЕМНЕЗЕМА

Свойства различных типов аморфного кремнезема с высоким значением удельной поверхности, начиная от мельчайших кол­лоидных частиц и до макроскопических силикагелей, зависят в большой степени от химии поверхности твердой фазы. Это практически …

Эффекты гидрофобизации

В исследовании О'Коииора и Сандерса [334] было обнару­жено, что очень разбавленный раствор четвертичного аммоние­вого ПАВ придавал поверхности кварцевого стекла гидрофоб­ный характер при опускании образца в раствор и последующем высушивании. После …

Водоросли

Из тысяч видов водорослей известна одна группа, а именно диатомовые водоросли, или диатомеи, образующие класс Diato - maceae или Bacillariophyceae, которые способны поглощать рас­творимый кремнезем из воды при чрезвычайно низких …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел. +38 05235 7 41 13 Завод
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 067 561 22 71 — гл. менеджер (продажи всего оборудования)
+38 067 2650755 - продажа всего оборудования
+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи всего оборудования
e-mail: msd@inbox.ru
msd@msd.com.ua
Скайп: msd-alexandriya

Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Представительство МСД в Киеве: 044 228 67 86
Дистрибьютор в Турции
и странам Закавказья
линий по производству ПСВ,
термоблоков и легких бетонов
ооо "Компания Интер Кор" Тбилиси
+995 32 230 87 83
Теймураз Микадзе
+90 536 322 1424 Турция
info@intercor.co
+995(570) 10 87 83

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.