ХИМИЯ КРЕМНЕЗЕМА

Олигомеры как частицы

В общем было известно, что в том случае, когда мономер полимеризуется в щелочном растворе при рН 8—10, коллоидные частицы кремнезема формируются быстро и самопроизвольно растут до различимых размеров. Но возможность образования трехмерных или корпускулярных полимеров «субколлоидного» размера в процессе полимеризации мономера сразу же вслед за появлением циклических олигомеров не была раскрыта., Было доказано, однако, что частицы диаметром около 20 А, что соот­ветствует степени полимеризации ~ 100, присутствовали в поли­кремневой кислоте, полученной и подвергшейся старению при рН 2 [98]. Возможность образования еще меньших по размеру сферических полимеров с более низкими степенями полимериза­ции не признавалась до тех пор, пока не было показано, что в результате гидролиза и полимеризации соединений типа RSiCl3 формируются соответствующие силоксановые структуры. Скотт [99] первым выделил соединение (CH3SiOl,5)n, которое возгонялось без плавления, и пришел к заключению, что моле­кулярная масса вещества была невелика. Значение п, однако, не было определено. Олсон [100] синтезировал сферический си - локсановый полимер В форме соединения (C5H5Si)80i2 или (CsHsSiOi^s. Эта молекула, по сообщению автора, настолько инертна, что на нее не оказывали воздействия ни дефлегмйруе - мая азотная кислота, ни царская водка, ни бром, ни хлорная кислота, ни 60 %-ный водный раствор КОН. Очевидно этильные группы настолько плотно упакованы вокруг сферической серд­цевины кремнезема, что только лишь очень инертные концевые группы СН3 располагались на поверхности этой молекулы.

Мюллер, Кёне и Сливинский [101] получили соответствую­щее силоксановое соединение (HSiOi,5)8 в кристаллической форме (т. пл. 250°С). При окислении в разбавленном растворе оно могло образовывать чистую октакремневую кислоту.

В том случае, когда R — достаточно объемная алкильная группа, конденсация RSi(OH)3 приводит к образованию наи­меньшей по размеру пространственной полимерной единицы — полициклического тетрамера (RSiOi,5)4 [102]. Непохоже, од­нако, что такая тетраэдрическая структура, содержащая только четыре атома кремния, может образовываться при полимериза­ции мономера в воде, поскольку она не формировалась из ис­ходного RSi(OH)3, если группы R не были объемными.

Барри и др. [103] привели дальнейшие примеры небольших, в основном сферических, силоксановых структур типа (RSiOi, s)n. Они получили кубический октамер, а также 12-мерную гекса - призму, состоящую из двух параллельных гексагональных ко­лец, связанных вместе через атомы кислорода. Группы R пред­ставляли собой метил, этил, w-пропил, я-бутил, циклогексил и фенил. Фенильная группа была достаточно объемной, чтобы вызвать образование гексамера, в котором два параллельных тримерных кольца связывались воедино через кислородные атомы. Таким образом, с точки зрения структуры соответствую­щие поликремневые кислоты должны быть способны к сущест­вованию в виде очень небольших по размеру «частиц» кремне­зема.

Однако в воде конденсация Si(OH)4, димера и тримера с циклическими разновидностями, например тетрамером, должна происходить произвольным образом. Так что маловероятно, чтобы какая-либо трехмерная регулярная, полностью сконден­сированная внутри полимерная разновидность, как, например, кубическая октакремневая кислота (HOSiOi,5)g, формировалась в заметном количестве. Вместо этого должны появляться менее регулярные по своей структуре, в неполной мере сконденсиро­ванные трехмерные олигомеры. Позднее, после появления поли­меров с более высокой молекулярной массой, эквивалентных очень маленьким частицам, наиболее растворимые разновид­ности олигомеров деполимеризуются или растворяются, и этот растворенный кремнезем будет добавляться к растущим ча­стицам.

ХИМИЯ КРЕМНЕЗЕМА

Реакционноспособный кремнезем

Высокие значения удельной поверхности и скорости раство­рения аморфного кремнезема позволяют проводить необходимые реакции при значительно более низких температурах, чем это требуется для измельченного в порошок кристаллического крем­незема. Повышенная химическая реакционная …

Гидрофильные покрытия на кремнеземе

Для некоторых применений желательно, чтобы поверхность кремнезема или стекла смачивалась водой. Но в то же время должны отсутствовать различные характерные ионные, гидро­фобные или водородные связи, которые возникают при адсорб­ции органических …

Наиболее ранние биологические формы

Несомненно, что наиболее древними ископаемыми остатками живых организмов являются сине-зеленые водоросли, обнару­женные в виде включений в шерте (микрокристаллическом кремнеземе), открытые Баргхорном и Тайлером [12] и в дальней­шем изученные многими исследователями …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 050 512 11 94 — гл. инженер-менеджер (продажи всего оборудования)

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.