ХИМИЯ КРЕМНЕЗЕМА

Константы скорости реакции

В таблице 3.1 приведены значения констант скоростей реак­ций для кремневых кислот, полученных из известных кристал­лических силикатов. Следует подчеркнуть, что эти значения правомерны только в случае использования реактива Функа и Фридриха. Скорость реакции уменьшается быстрее, чем успевает возрасти число склоксановых связей, которые должны гидроли - зоваться в процессе деполимеризации поликремневой кислоты в мономер. Это, вероятно, связано с тем, что кольцевые струк­туры более устойчивы по сравнению с цепочечными структу­рами соответствующих полимеров.

Таблица 3.1

Константы скорости реакции кремневых кислот с молибденовым реактивом

Функа и Фридриха

Исходный силикат

Разновидность крем­невой кислоты

Время умень­шения напо­ловину кон­центрации кремнезема, с

К, с->

К, мин 1

Ca2Si04

Si (OH)t

5,5

0,12

7,2

Ca2Na2Si207

(HO)3SiOSi (ОН)з

23,5

0,032

1,9

Ca3Si09

[(HO)2SiO)]3

35,0

0,019

1,14

K4H4S14O12

[(HO)2SiO)]4

83,0

0,0084

0,50

Cu6Si60i8-6H20

[ (HO)2SiO]<;

360,0

0,0018

0,11

Поскольку некоторые исследователи использовали примерно такой же раствор молибденовой кислоты, что и Александер [24а], то целесообразно сравнить ряд значений констант скоро­стей реакций для мономера и полимеров, исключая, конечно, значения Функа и Фридриха, полученные при других условиях. Каждая из представленных в таблице 3.2 поликремневых кислот приготовлялась из подходящего кристаллического силиката с известным полисиликатным анионом растворением его при условиях, позволяющих избежать каких-либо структурных из­менений.

Согласно О'Коннору [77], линейные поликремневые кислоты быстро гпдролизуются до мономера. Так, линейный пентамер, по его данным, имеет константу скорости реакции 0,66 мин~ К т. е. 90 % этого линейного полимера вступает в реакцию с мо­либденовой кислотой в течение 3,5 мин. По-видимому, в рас-

Таблица 3.2

Константы скорости реакции кремневых кислот с молибдатным реактивом

Александера

Степень по­лимеризации кремневой

Разновидность полимера

Константа скорости А",

Автор

Кислоты

Мин"1

1

Мономер

2,3

Александер

1,7 2,05 1,87 1,5 2,1

Тило и др. Марш и др. 0'К. ониор Хоббель и др. Кудюрье и др.

2

Димер

0,9

Александер

0,9 1,09 0,82 1,00

Тило и др. О'Коннор Хоббель и др. Кудюрье и др.

4

Циклический

0,67

Тило и др.

0,79; 0,65

Хоубел и др.

5

Линейный

0,66

О'Коннор

6

Циклический

0,6

Хоббель и др.

0,51

Викер и др.

8

С двойным четырехзвен-

0,46

Хоббель и др.

Ным кольцом кубиче­

0,42

Хоббель и др.

Ский полимер

Одинарная

С высокой молекуляр­

0,050

Викер

Цепочка

Ной массой

Двойная

С высокой молекуляр­

0,015

Хоббель и др.

Цепочка

Ной массой

Сматриваемых в табл. 3.2 примерах все линейные, циклические или полициклические кремневые кислоты имеют настолько боль­шую скорость деполимеризация, что скорость реакции с молиб­датом с увеличением степени полимеризации сильно не возра­стает. Это объясняется тем, что у указанных кремневых кислот все силоксановые связи подвержены действию раствора. Од­нако в случае быстро реагирующего реактива Функа и Фрид­риха различия в скоростях деполимеризации проявляются более явно.

ХИМИЯ КРЕМНЕЗЕМА

Пониженная адгезия

Меры против слипания листового материала или для предот­вращения адгезии между слоями липких материалов в течение длительного времени включали применение порошков талька или крахмала. Но некоторые кремнеземные порошки обладают чрезвычайно небольшими …

Содержание гидроксильных групп на одном квадратном нанометре

В настоящее время, по-видимому, уже установилась общая точка зрения, что. на сглаженной, непористой, термически ста­билизированной аморфной поверхности кремнезема, которая полностью гидроксилирована [15], содержится 4—5 групп SiOH на 1 нм2[16] (или …

Замещенные спирты

В литературе упоминаются следующие замещенные спирты: 3-монохлорпропанол, л-крезол [388]; R'OR"OH, СЩ"ОН, N02R"0H, R0C(0)R"0H (где R' СиН2?і+і и R" (СН2)И [389]; NH2C2H4OH [390, 391]; алициклические спирты СиН2и_іОН [392] и галоидсодержащие спирты …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел. +38 05235 7 41 13 Завод
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 067 561 22 71 — гл. менеджер (продажи всего оборудования)
+38 067 2650755 - продажа всего оборудования
+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи всего оборудования
e-mail: msd@inbox.ru
msd@msd.com.ua
Скайп: msd-alexandriya

Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Представительство МСД в Киеве: 044 228 67 86
Дистрибьютор в Турции
и странам Закавказья
линий по производству ПСВ,
термоблоков и легких бетонов
ооо "Компания Интер Кор" Тбилиси
+995 32 230 87 83
Теймураз Микадзе
+90 536 322 1424 Турция
info@intercor.co
+995(570) 10 87 83

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.