ХИМИЯ КРЕМНЕЗЕМА

Константы скорости реакции

В таблице 3.1 приведены значения констант скоростей реак­ций для кремневых кислот, полученных из известных кристал­лических силикатов. Следует подчеркнуть, что эти значения правомерны только в случае использования реактива Функа и Фридриха. Скорость реакции уменьшается быстрее, чем успевает возрасти число склоксановых связей, которые должны гидроли - зоваться в процессе деполимеризации поликремневой кислоты в мономер. Это, вероятно, связано с тем, что кольцевые струк­туры более устойчивы по сравнению с цепочечными структу­рами соответствующих полимеров.

Таблица 3.1

Константы скорости реакции кремневых кислот с молибденовым реактивом

Функа и Фридриха

Исходный силикат

Разновидность крем­невой кислоты

Время умень­шения напо­ловину кон­центрации кремнезема, с

К, с->

К, мин 1

Ca2Si04

Si (OH)t

5,5

0,12

7,2

Ca2Na2Si207

(HO)3SiOSi (ОН)з

23,5

0,032

1,9

Ca3Si09

[(HO)2SiO)]3

35,0

0,019

1,14

K4H4S14O12

[(HO)2SiO)]4

83,0

0,0084

0,50

Cu6Si60i8-6H20

[ (HO)2SiO]<;

360,0

0,0018

0,11

Поскольку некоторые исследователи использовали примерно такой же раствор молибденовой кислоты, что и Александер [24а], то целесообразно сравнить ряд значений констант скоро­стей реакций для мономера и полимеров, исключая, конечно, значения Функа и Фридриха, полученные при других условиях. Каждая из представленных в таблице 3.2 поликремневых кислот приготовлялась из подходящего кристаллического силиката с известным полисиликатным анионом растворением его при условиях, позволяющих избежать каких-либо структурных из­менений.

Согласно О'Коннору [77], линейные поликремневые кислоты быстро гпдролизуются до мономера. Так, линейный пентамер, по его данным, имеет константу скорости реакции 0,66 мин~ К т. е. 90 % этого линейного полимера вступает в реакцию с мо­либденовой кислотой в течение 3,5 мин. По-видимому, в рас-

Таблица 3.2

Константы скорости реакции кремневых кислот с молибдатным реактивом

Александера

Степень по­лимеризации кремневой

Разновидность полимера

Константа скорости А",

Автор

Кислоты

Мин"1

1

Мономер

2,3

Александер

1,7 2,05 1,87 1,5 2,1

Тило и др. Марш и др. 0'К. ониор Хоббель и др. Кудюрье и др.

2

Димер

0,9

Александер

0,9 1,09 0,82 1,00

Тило и др. О'Коннор Хоббель и др. Кудюрье и др.

4

Циклический

0,67

Тило и др.

0,79; 0,65

Хоубел и др.

5

Линейный

0,66

О'Коннор

6

Циклический

0,6

Хоббель и др.

0,51

Викер и др.

8

С двойным четырехзвен-

0,46

Хоббель и др.

Ным кольцом кубиче­

0,42

Хоббель и др.

Ский полимер

Одинарная

С высокой молекуляр­

0,050

Викер

Цепочка

Ной массой

Двойная

С высокой молекуляр­

0,015

Хоббель и др.

Цепочка

Ной массой

Сматриваемых в табл. 3.2 примерах все линейные, циклические или полициклические кремневые кислоты имеют настолько боль­шую скорость деполимеризация, что скорость реакции с молиб­датом с увеличением степени полимеризации сильно не возра­стает. Это объясняется тем, что у указанных кремневых кислот все силоксановые связи подвержены действию раствора. Од­нако в случае быстро реагирующего реактива Функа и Фрид­риха различия в скоростях деполимеризации проявляются более явно.

ХИМИЯ КРЕМНЕЗЕМА

Реакционноспособный кремнезем

Высокие значения удельной поверхности и скорости раство­рения аморфного кремнезема позволяют проводить необходимые реакции при значительно более низких температурах, чем это требуется для измельченного в порошок кристаллического крем­незема. Повышенная химическая реакционная …

Гидрофильные покрытия на кремнеземе

Для некоторых применений желательно, чтобы поверхность кремнезема или стекла смачивалась водой. Но в то же время должны отсутствовать различные характерные ионные, гидро­фобные или водородные связи, которые возникают при адсорб­ции органических …

Наиболее ранние биологические формы

Несомненно, что наиболее древними ископаемыми остатками живых организмов являются сине-зеленые водоросли, обнару­женные в виде включений в шерте (микрокристаллическом кремнеземе), открытые Баргхорном и Тайлером [12] и в дальней­шем изученные многими исследователями …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 050 512 11 94 — гл. инженер-менеджер (продажи всего оборудования)

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.